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d, 1-Leucyl-d, 1-phenylalanin A. ^) 



Physiologische Eigenschaften : d, 1-Leucyl-d, 1-phenylalanin wird durch Leberpreßsaft 

 vom Rinde asymmetrisch gespalten. Unter den Spaltprodukten ließ sich l-Leucin imd Phenyl- 

 alanin nachweisen. (Die Versuche sind mit dem Gemisch der beiden Dipeptide A und B aus- 

 geführt worden.) 2) Bei Alkaptonurie liefert das per os eingeführte d, l-Leucyl-d, 1-phenyl- 

 alanin die seinem Gehalt an Phenylalanin entsprechende Menge Homogen tisinsäure 3). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Mikroskopisch kleine Krystallkömer ohne 

 bestimmte Form. In Wasser recht schwer löslich. Die wässerige Lösung färbt sich beim Kochen 

 mit Kupferoxyd tiefblau. Phosphorwolframsäure gibt eine reichliche Fällimg, die sich beim 

 Erwärmen oder im Überschuß des Fällungsmittels wieder löst. Schmelzp. gegen 259° (korr.) 

 unter Gasentwicklung und Bräunung. 



Derivate: Phenylisocyanat-d, 1-Ieucyl-d, l-phenylalanin A*) 



CßHsNHCO • NHCH(C4H9)C0 • NH • CH<^q^^q jj. 



Es entsteht aus d, l-Leucyl-d, l-phenylalanin A und Phenylisocyanat in wässerig-alkalischer 

 Lösung. Mikroskopisch kleine Nadeln. Schmelzp. 183 — 184° (korr.). Schwer lösüch in Wasser, 

 leicht in Alkohol, Äther, Essigäther und Aceton, etwas schwerer in Benzol und Chloroform, 

 fast unlöslich in Petroläther. 



d, 1-Leucyl-d, 1-phenylalanin B.*) 



"Bildet die Hauptmenge des bei der Einwirkung von Ammoniak auf d, l-a-Bromiso- 

 capronyl-d, 1-phenylalanin entstehenden Rohproduktes. 



Physiologische Eigenschaften : Siehe bei d, 1-Leucyl-d, l-phenylalanin A. 



Physiicaiische und chemische Eigenschaften: Winzige, schief abgeschnittene Prismen, 

 die 1 Mol. KrystaUwasser enthalten und bei 220 — 223° (korr.) unter Aufschäumen zu einem 

 farblosen öl schmelzen. Schwer löslich in kaltem Wasser, leicht in heißem, unlösüch in den 

 gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln. Von Säuren und AlkaUen wird es leicht auf- 

 genommen. Die wässerige Lösimg reagiert sauer, schmeckt schwach bitter und löst Kupfer- 

 oxyd unter Bildung eines tiefblauen leicht lösUchen Salzes. Mit Phosphorwolframsäure gibt 

 sie in schwach saurer Lösung eine voluminöse Fällung, die sich aber sowohl beim Erwärmen 

 wie in größerem Überschuß von Mineralsäuren wieder auflöst. 



Derivate: Phenylisocyanat-d, 1-leucyl-d, I-phenylalanin B. *) Die Bildung erfolgt 

 in analoger Weise wie bei der Verbindung A. Sechsseitige, anscheinend rhombische Tafeln. 

 Schmelzp. 193 — 195°. In Essigester etwas leichter löslich als die isomere Verbindung. Sonstige 

 merkliche Verschiedenheiten in den Löslichkeitsverhältnissen sind nicht zu beobachten. 



Salzsaurer d, 1-IeucyI-d, l-phenylalaninäthylester B 



Ha • NH2CH(C4H9)C0 • NHCH<^Q2^(?2g ^ 



Entsteht durch kurzes Erwärmen des Dipeptids B mit alkoholischer Salzsäure. Mikroskopisch 

 kleine, vierseitige Tafeln (aus heißem Alkohol). Schmelzp. 193 — 195° (korr.) unter Zersetzung. 

 Leicht lösüch in Wasser, in organischen Lösungsmitteln schwer oder unlösUch. 

 Carbäthoxyl-d, 1-Ieucyl-d, l-phenylalanin B*) 



C18H26N2O5 = (C00C2H5)NHCH(C4H9)C0 • NHCH<gg^(?jj^ 



Entsteht durch Einwirkung von chlorkohlensaurem Äthyl auf das Dipeptid B in wässerig - 

 alkaUscher Lösimg. Winzige Nadeln. Schmelzp. 140 — 141,5° (korr.). Leicht löslich in Alkohol, 

 Äther, schwerer in Benzol, in Petroläther und kaltem Wasser fast imlöshch. 



1) Beim d, 1-Leucyl-d, 1-phenylalanin gelang es zum ersten Male, bei inaktiven Polypeptiden 

 eine Trennung in die von der Theorie vorausgesehenen Isomeren auszuführen. Leuchs und Suzuki 

 bezeichnen dieselben mit den Buchstaben oc und ß. Später hat E. Fischer für derartige isomere 

 Verbindungen die Bezeichnung A und B gewählt, indem er die schwer lösUche Form mit A, die 

 leicht löshche mit B bezeichnet. Der Gleichmäßigkeit halber ist diese Bezeichnung auch hier ge- 

 braucht worden. Es entspricht B — a und A — ß . 



2) E. Abderhalden u. P. Bona, Zeitschr. f. physiol. Chemie 49, 31 [1906]. 



3) E. Abderhalden, B. Bloch u. P. Bona, Zeitschr. f. physiol. Chemie 5% 435 [1907]. 

 *) H. Leuchs u. U. Suzuki, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 3306 [1904]. 



