Polypeptide. 245 



d, 1-A-Bromisocapronyl-d, I-phenvIalanin. M 



Bildung: Durch Schütteln einer alkalischen Lösung von d, 1-Phenylalanin oder dessen 

 Hydrochlorat mit einer ätherischen Lösung von d, l-rx-Bromisocapronylchlorid. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Mikroskopisch kleine Krystalle, die aus- 

 sehen viie doppelte sechsseitige Pyramiden (aus Toluol). Schmelzp. 119 — 123° (korr.). Leicht 

 löslich in Alkohol, Äther, Chloroform, Aceton imd Essigester, schwer in Benzol, Toluol und 

 Wasser, fast gar nicht in Petroläther. Die wässerige Lösung reagiert stark sauer. Das d, 1-a- 

 Bromisocapronyl-d, 1-phenylalanin macht den Eindruck einer einheitlichen Substanz und hat 

 sich nicht in die beiden, der Theorie nach möglichen Isomeren zerlegen lassen. Daß es trotzdem 

 als ein (remisch der beiden stereoisomeren Formen zu betrachten ist, zeigt sich bei der Be- 

 handlung mit Ammoniak. 



d, 1-Seryl-d, l-serin.^) 

 Mol. -Gewicht 192,11. 

 Zusammensetzung: 37,48% C, 6,29% H, 14,59% N. 



CßHiaNoOs = CH2OH • CH(XH2) • CO • NH CH(CH20H)C00H. 



Bildung: Die beiden Serinanhydride werden von verdünntem Alkali ziemlich rasch unter 

 Bildung von Dipeptiden gelöst. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Verwendet man für die Darstellimg des 

 Serylserins ein Gemisch der beiden d, 1-Serinanhydride, so erhält man beim L'mkrystallisieren 

 aus Alkohol ein mikrokrystallinisches Pulver, in welchem man, wenn es langsam ausgefallen 

 ist, zweierlei Formen xmterscheiden kann. Die Hauptmenge besteht aus ziemlich breiten, 

 zugespitzten, vielfach sternförmig verwachsenen Blättchen, daneben befinden sich feine 

 fächerförmig gruppierte Nadeln. Durch wiederholtes Umkrystallisieren aus verdünntem 

 Alkohol läßt sich dies zweite Isomere entfernen. Das übrigbleibende d, 1-Seryl-d, 1-serin 

 fängt beim Erhitzen im CapiUarrohr gegen 200° an braun zu werden und zersetzt sich gegen 

 210° (korr.) unter Schäumen. Leicht löslich in warmem Wasser, in kaltem etwas schwerer 

 und in Alkohol sehr «chwer lösUch. Die wässerige Lösung reagiert ziemlich stark sauer imd 

 löst Kupferoxyd in der Wärme sehr rasch mit schön blauer Farbe. 



Derivate: d, 1-Seryl-d, i-serinmethylesterchlorhydrat. Das Dipeptid läßt sich in 

 -Methylalkohol imd Salzsäure leicht verestem. Das Esterchlorhydrat krystallisiert in sehr 

 kleinen, meist sternförmig verwachsenen, spießartigen Nadeln. 



d, l-Serinanhydrid.2) 



Mol. -Gewicht 174,10. 



Zusammensetzung: 41,360oC, 5,79% H, 16,09% N. 



CeHioO^N,. 



(0H)CH2 • CH N'H ■ CO 



CO • N"H • CH • CH.2(0H) 



Bildung: d, l-Serin wird durch Methylalkohol und Salzsäur^as in das d, 1-Serinmethyl- 

 esterchlorhydrat übergeführt imd der Ester durch die berechnete Menge Natriummethylat in 

 Freiheit gesetzt. Der freie d, 1-Serinmethylester geht bei 35 — 40 ° in 2 — 3 Stunden, bei Zimmer- 

 temperatur in 24 Stunden in d, 1-Serinanhydrid über. Das Rohprodukt kann durch fraktio- 

 nierte Krystallisation aus Wasser in die beiden isomeren Verbindungen zerlegt werden. 



d, I-Serinanhydrid A. Die Verbindung A kann auch durch Hydrolyse von Seide er- 

 halten werden 3). Aus dem Rückstand, welcher bei der Destillation der Ester (zuletzt unter 

 0,2 — 0,5 mm Druck, Badtemperatur 140°) zurückbleibt, krystallisiert bei längerem Stehen, 

 schneller, wenn man impfen kann, ein Gfemisch von d, 1-Serinanhydrid A und 1-Serinanhydrid, 

 welche durch KrystaUisation leicht getrennt werden können. 



Physiologische Eigenschaften : Bei einem Kaninchen, welches eine größere Menge d, 1-Serin- 

 anhydrid mit seinem Futter bekommen hatte, Ueß sich im Harn d-Serin nachweisen*). 



1) H. Leuchs u. U. Suzuki, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 3T, 3306 [1904]. 

 -) E. Fischer u. U. Suzuki, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 4173 [1905]. 

 3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 4f, 1501 [1907]. 

 *) E. Abderhalden, Zeitschr. f. pbysiol. Chemie 55, 384 [1908]. 



