Polypeptide. 247 



Bildung: Es entsteht aus dem Hydrochlorat des Diaminopropionsäuredipeptidmethyl- 

 esters, wenn dasselbe mit Wasser 1 Stunde auf 80 ° erhitzt wird. Bequemer ist die Darstellung 

 aus dem Diaminopropionsäuremethylester, welcher durch mehrtägiges Aufbewahren bei Zim- 

 mertemperatur und ernstündiges Erwärmen auf 90° zu dem Dipeptidester kondensiert wird. 

 Aus diesem Rohprodukt erhält man durch Verseifen mit Normalnatronlauge das Dipeptid. 

 Dasselbe bildet nach Entfernen des AlkaUs mit Jodwasserstoffsäure und Alkohol eine zähe, 

 gummiartige Masse, die sich leicht in Wasser löst und stark alkalisch reagiert. Es besteht wahr- 

 scheinlich ebenso wie die folgenden Derivate aus zwei Isomeren. Das Dipeptid selbst ist 

 nicht genauer untersucht, wohl aber folgende 



Derivate: 



Pikrat des d, 1-Diaminopropionsäuredipeptids.i^) 



Mol. -Gew. 648,25. 



Zusammensetzung: 33,32% C, 3,11% H, 21,61% N. 



(C6Hi4N403)(CeH3N307)2. 



Bildung: Versetzt man eine wässerige Lösung von Diaminopropionsäuredipeptid mit 

 einer alkoholischen Lösimg von Pikrinsäure, so fällt das Pikrat als gelber krystallinischer 

 Niederschlag aus. Es zeigt keine deutliche Klrystallform. Bei 200° fängt es an zu sintern 

 und sich braim zu färben und schmilzt gegen 222° (korr.) unter Aufschäumen. In kaltem 

 Wasser ist es schwer lösUch, beim Kochen damit löst es sich teilweise, der andere Teil schmilzt 

 zu einem öl. In abs. Alkohol ist es auch sehr schwer löslich, leichter wird es von heißem 50 proz. 

 Alkohol aufgenommen; ziemlich leicht löslich in keißem'Aceton, fast uidöslich in Äther, Essig- 

 äther, Benzol und Petroläther. 



Hydrochlorat des Diaminopropionsäuredipeptids^) C6H14N4O3 • 2 HCl. Es kann 

 sowohl aus dem gereinigten Pikrat, wie aus dem rohen Dipeptid hergestellt werden xmd bildet 

 eine krystallinische Masse, welche sich beim Erhitzen im Capillarrohr über 250° unter Bräunung 

 und Schmelzung zersetzt. Es löst sich leicht in kaltem Wasser, reagiert stark sauer, zerfließt 

 an der Luft allmähhch und ist in Alkohol, Äther und Benzol so gut wie unlösHch. Mit über- 

 schüssigem Alkah und Kupfersalzen gibt es die Biuretfärbung. Durch 5 — 6 stündiges Kochen 

 mit 20 proz. Salzsäure wird es vollständig hydrolysiert. 



Diaminopropionsäuredipeptidmethylester.i) Die Verwandlung des Diaminopropion- 

 säuremethylesters in den Dipeptidmethylester erfolgt bei Zimmertemperatur im Laufe 

 einiger Tage, ist bei 100° in 1 Stunde beendet. Es bildet eine fast weiße, amorphe Masse, die 

 an feuchter Luft zerfließt und stark alkaUsch reagiert. Genauer untersucht sind das Pikrat 

 und das Hydrochlorat. 



Das Pikrat des Diaminopropionsäuredipeptidestersi) (C7Hi6N403)(C6H3N307)2 wird 

 als amorpher gelber Niederschlag, der im Verlauf einiger Stunden krystaUinisch wird, er- 

 halten, wenn man eine wässerige Lösung des Dipeptidesters mit einer alkoholischen Lösung 

 von Pikrinsäure versetzt. Nach dem Umlösen in 50 proz. Alkohol bildet es eine gelbe, leichte, 

 krystallinische Masse ohne bestimmte Krystallform und ohne konstanten Schmelzpunkt. 

 Beim Erhitzen im Capillarrohr sinkt sie schon in 100° an etwas zusammen, färbt sich zwischen 

 170 — 180° dunkler und schmilzt zwischen 200 und 210° unter Aufschäumen. Leicht löslich 

 in warmem, ziemlich schwer in kaltem Wasser, sehr wenig löslich in heißem Alkohol, unlöslich 

 in Äther, Benzol und Chloroform. 



Das Hydrochlorat des Diaminopropionsäuredipeptidestersi) C7H16N4O3 • 2 HCl 

 läßt sich leicht aus dem Pikrat erhalten. Es bildet ein fast weißes, ziemlich schweres Pulver, 

 das keine deutUche Krystallisation zeigt und keinen Schmelzpunkt hat. Im Capillarrohr er- 

 hitzt, fängt es schon gegen 90° an zu sintern imd schwillt gegen 135° stark auf. Es ist in Wasser 

 sehr leicht, in Methylalkohol und Äthylalkohol aber sehr schwer und in Äther und Benzol 

 fast gar nicht lösHch. Die wässerige Lösimg reagiert auf Lackmus sauer und gibt mit Phosphor- 

 wolframsäure einen dicken, amorphen Niederschlag, der sich beim gelinden Erwärmen in 

 ein schweres kömiges Pulver verwandelt. Chloroplatinat und Aurochlorat sind in Wasser 

 leicht lösüch. Das erstere wird durch Alkohol als undeutUch krystallinisches Pulver ge- 

 fällt, das zweite scheidet sich beim Abkühlen aus der konz. wässerigen Lösung als dicker gelber 

 Sirup ab. 



1) E. Fischer u. U. Suzuki, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 4173 [1905]. 



