248 Polypeptide. 



d, 1-Lysyl-d, l-lysin.i) 

 C12H26O3N4. 



Bildung: Wird Lysinmethylester 2 Stunden auf 50° erwärmt, so besteht der hierbei er- 

 haltene schwach braune Sirup zum größten Teil aus Lysyllysinmethylester, dem kleine Mengen 

 des Anhydrids beigemischt sind. Zur Verseifung des Esters und Aufspaltung des ev. bei- 

 gemengten Anhydrids wird in Normalnatronlauge gelöst und 15 Stunden bei 12 — 15° auf- 

 bewahrt. Das Dipeptid selbst ist, ebenso wie sein Ester, in reinem Zustande nicht isoliert 

 worden. 



Derivate: d,l-Lysyl-d,l-Iysinpikrati) C12H26N4O3 • 3 C6H3N3O7. (Mol.- Gew. 961,37; 

 Zusammensetzung: 37,45% C, 3,67% H, 18,94% N.) Dasselbe kann direkt aus der obigen 

 Lösung des Dipeptids nach dem Neutralisieren des Alkalis durch Salzsäure erhalten werden, 

 wenn man zu derselben Pikrinsäure setzt und gelinde bis zur klaren Lösung erwärmt. Beim 

 Abkühlen fällt dann das Pikrat aus. Es bildet ein feines, gelbes Pulver, welche-s unter dem 

 Mikroskop keine charakteristischen Formen zeigt. In lufttrockenem Zustande enthällt es 

 3 Mol. H2O. Es verwandelt sich gegen 70° allmählich in ein gelbes öl. Das wasserfreie 

 Pikrat sintert von 176° an, schmilzt gegen 185° (korr.) zu einem hell braunroten öl und 

 zersetzt sich bei wenig höherer Temperatur unter Schäumen. Es ist in warmem Wasser 

 und kaltem Methylalkohol leicht löslich, durch Äthylalkohol wird es in der Wärme auch 

 leicht, in der Kälte erheblich schwerer aufgenommen. In Benzol, Äther und Petroläther 

 ist es unlöslich. 



Lysyllysinmethylesterchlorhydrati) C13H28N4O3 • 3 HCl. Das aus dem Pikrat erhal- 

 tene Hydrochlorat bildet einen zähen Sirup, welcher selbst nicht krystalUsiert, sich durch 

 Methylalkohol imd Salzsäure aber leicht in das Oilorhydrat des Lysyl-lysinmethylesters über- 

 führen läßt. Dieses bildet zuweilen unregelmäßige Täfelchen, häufig aber kurze, zwillings- 

 artig verwachsene Prismen, welche gegen 205° (korr.) unter starkem Schäumen schmelzen. 

 Leicht löslich in Wasser und warmem Methylalkohol, schwerer in kaltem Methylalkohol, noch 

 schwerer in Äthylalkohol und fast gar nicht in Äther. Die wässerige Lösung reagiert schwach 

 sauer. 



d, l-Lysinanhydrid.i) 



NH2 • CH2 • CH2 • CH2 • CH2 ■ CH • NH • CO 



CO • NH • CH • CH2 • CH2 - CH2 • CH2 • NHg. 



Bildung: Aus d, 1-Lysinmethylester beim 2stündigen Erhitzen auf 100°, wobei sich der- 

 selbe in eine schwach braune, zähflüssige Masse verwandelt. 



Derivate: Das Pikrat C12H24N4O2 • (C6H3N307)2 (Mol. -Gew. 714,33; Zusammen- 

 setzung: 40,32% C, 4,23% H, 19,61% N) wird aus der alkoholischen Lösung durch Äther 

 gefällt. Es krystallisiert aus Wasser in gelben, kleinen Prismen oder Platten. Beim Er- 

 hitzen im Capillarrohr fängt es gegen 210° an, sich dunkel zu färben und schmilzt unter 

 Zersetzung gegen 230° (korr.). In warmem Wasser leicht, in kaltem erheblich schwerer. In 

 Methyl- und Äthylalkohol, besonders in der Wärme leicht, in Äther und Petroläther äußerst 

 schwer lösüch. 



Das Hydrochlorat 1) (C12H24N4O2) • 2HQ wird aus einer Lösung des rohen Anhydrids 

 in Methylalkohol durch vorsichtiges Einleiten von Salzsäuregas in der Kälte als weiße Masse 

 gefällt. Es kann auch aus dem Pikrat erhalten werden, wenn man dieses durch die berechnete 

 Menge Salzsäure zerlegt und die Pikrinsäure durch Ausäthem entfernt. Feine, farblose Nadeln 

 (aus Alkohol durch Benzol gefällt), die, im Capillarrohr rasch erhitzt, bei 225° anfangen sich 

 schwarz zu färben, dann sintern und bei höherer Temperatur unter Aufschäumen schmelzen. 

 Spielend leicht lösUch in Wasser. Leicht lösUch in Methyl- imd Äthylalkohol, fast unlöslich 

 in Äther, Benzol, Chloroform imd Petroläther. 



d, 1-Phenylglycyl-d, 1-alanin A. 2) 

 Mol.-Gewicht 222,13. 

 Zusammensetzung: 59,42% C, 6,35% H, 12,61% N. 



C11H14O3N2 = C6H5CH(NH2)CO • NH • CH(CH3)C00H. 



1) E. Fischer u. U. Suzuki, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 4173 [1905]. 



2) E. Fischer u. J. Schmidlin, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 340, 190 [1905]. 



