Polypeptide. 253 



Bildung: Aus d, 1 -«, 5-Dibromvaleryl-d, 1-alanin und wässerigem Ammoniak. Bei 0" 

 dauert die Umsetzung etwa 2 Tage, bei 100° ist sie in einer Stunde beendet. Nach dem Ein- 

 dampfen des Reaktionsproduktes wird mit Alkohol gefällt. Die Ausbeute wird jedoch besser, 

 wenn man das Brom durch Silbersulfat und Bariumcarbonat entfernt und das Ammonium- 

 carbonat verdampft. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Farblose, seidenglänzende Krystallmasse, 

 die unter dem Mikroskop als sehr dünne, langgestreckte, schmale Plättchen erscheint (aus 80 proz. 

 Alkohol). Das d, 1-Prolyl-d, l-alanin hat keinen konstanten Schmelzpunkt. Beim raschen Er- 

 hitzen im Capillarrohr schmilzt es zwischen 225 — 230° (korr.) unter starkem Aufschäumen; 

 dabei verwandelt es sich imter Wasserverlust in das Anhydrid. Leicht löshch in Wasser, schwer 

 in abs. Alkohol, fast gar nicht in Äther, Benzol, Chloroform und Petroläther. Die wässerige 

 Lösung reagiert auf Lackmus schwach sauer und ist fast geschmacklos. Sowohl die neutrale, 

 wie die mit Schwefelsäure versetzte wässerige Lösimg gibt mit Phosphorwolframsäure einen 

 starken farblosen Niederschlag, der sich beim Erwärmen in reichlicher Menge löst vmd beim 

 Erkalten wieder ausfällt. Durch längeres Erhitzen mit Salzsäure wird das Prolylalanin völlig 

 in seine Komponenten gespalten. 



Derivate: d, 1-Prolyl-d, l-alaninkupleri). Es bleibt beim Verdampfen der wässerten 

 Lösimg als krystaUinische Masse zurück imd ist in Wasser sehr leicht löslich. Aus der Mutter- 

 lauge des d, 1-Prolyl-d, l-alanins läßt sich noch ein Produkt i) gewinnen, welches 20 — 25" 

 niedriger schmilzt, dabei aber dieselbe prozentische Zusammensetzung hat. Es ist nicht sicher, 

 ob es unreines Prolylalanin oder ein Stereoisomeres ist. Es bildet ein undeutlich krystaUi- 

 nisches Pulver, das sowohl in Wasser wie in verdünntem Alkohol leichter löslich ist als Prolyl- 

 alanin. 



d, 1-«, tf-Dibromvaleryl-d, l-alanin.i) 



Bildung: «, i-Dibromvaleriansäurei) 2) wird mit Phosphorpentachlorid chloriert und 

 mit d, 1- Alanin in wässerig-alkalischer Lösimg gekuppelt. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Seidenglänzende Nadeln (ans kochendem 

 Wasser), die gegen 110° zu sintern begüinen und zwischen 113 — 116° (korr.) zu einem farblosen 

 öl schmelzen. Schwer lösüch in kaltem Wasser. Beim Kochen damit schmilzt die Substanz 

 und löst sich in reichlicher Menge. Leicht löslich in Alkohol, Äther und Benzol, sehr schwer 

 lösüch in Petroläther. Es ist möglich, daß das Präparat ein Grenüsch von zwei Isomeren ist. 

 Eine Trennung ist jedoch nicht gelungen. 



d, 1-Prolyl-d, 1-aIamnanhydrid.i) 



Mol. -Gewicht 168,11. 



Zusammensetzung: 57,10% C, 7,19% H, 16,67% N. 



CH2 • CH2\„ p^ 



CH,.CH<cO-NH>°H™' 



Bildung: Es entsteht beim Schmelzen des d, l-Prolyl-d, l-alanins. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Farblose, kleine Prismen (aus 

 seiner heißen Lösung in Benzol durch Ligroin gefällt). Schmelzp. 126 — 129° (korr.). Sehr 

 leicht löshch in Äther, fast unlöslich in Ligroin. Die wässerige Lösung reagiert neutral und 

 schmeckt ziemlich stark bitter. 



Anhang. 



d I-«-Oxyisocapronyl-d, l-prolinamid.') 



Mol.-Gewicht 228,17. 



Zusammensetzung: 57,85% C, 8,83% H, 12,28% N. 



C11H20O3N2 = C4H9 • CH(OH) • CX) • NC4H7CO • NTIo. 

 Bildung: Entsteht aus d, 1-a-Bromisocapronyl-d, 1-prolin und bei 0° gesättigtem Am- 

 moniak. 



i)E. Fischer u. U. Suzuki, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 3T, 2842 [1904]. 



2) R. Willstätter u. F. Ettlinger, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 3SC. 91 [1903]. 



3) E. Fischer u. G. Reif, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 3S3, 118 [1908]. 



