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mit Benzaldehyd und stellt ein feines weißes Pulver dar vom Schmelzp. 247,5°. Unlöslich in 

 Wasser, Alkohol, Äther, Benzol, Aceton, Ligroin und Chloroform. 



Phenylcarbamln-diglycyl-glycinazidi) CgHaNHCO • (NHCH2CO)2 • NHCHgCO • Ng 

 entsteht aus dem Azid durch Natriumnitrit. Es verpufft über der Flamme nur ganz schwach 

 imter starker Rauchentwicklung; dabei hinterbleibt ein dunkelbrauner öl tropfen, der beim 

 Erkalten krystallinisch erstarrt. Auf die Zunge gebracht, erzeugt es ein schwach brennendes 

 Gefühl. Diese Eigenschaften verschwinden, wenn das Azid nur wenige Stunden getrocknet 

 worden ist. In Aceton und Äther bedeutend schwerer löslich, wie die um ein Glycyl ärmere 

 Verbindung. In ganz frischem Zustande schmilzt es zwischen 160 und 170". 



Durch Kochen mit abs. Alkohol entsteht aus dem Azid das Urethani) CgHsNIICO 

 •(NHCH2CO)2-NHCH2NH-C02C2H5. Dasselbe ist in Wasser, Alkohol, Aceton, Chloro- 

 form und Benzol fast unlösUch und schmilzt bei 244° unter starker Zersetzung. 



Chloracetyl- glycyl- glycin. 2) 



Bildung: Durch Kuppelung von salzsaurem Glycyl-glycin mit Chloracetylchlorid in 

 wässerig-alkalischer Lösung 3). Durch Verseifen des Chloracetyl -glycyl -glycinesters mit Nor- 

 malnatronlauge bei Zimmertemperatur 2). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Mikroskopisch kleine Prismen (aus heißem 

 Wasser). Schmelzp. 175 — 177° (korr. 178 — 180°) unter Braunfärbung. Leicht löslich in 

 heißem Alkohol, von heißem Wasser sind etwa 4 T. erforderlich. Sukzessive schwerer löslich 

 in Aceton, Chloroform und Äther. 



Derivate: Chloracetyl-glycyl-glycinester.2) Durch Kuppelung von Chloracetylchlorid 

 und Glycyl-glycLnester in Chloroformlösimg. Nadeln (aus Aceton, Chloroform oder Alkohol). 

 Schmelzp. 151—152° (korr. 153—154°). 



Diglycyl-d, 1-leucin. 



Ist bisher in freiem Zustande nicht dargestellt worden. 



Derivate : Carbäthoxyl-glycyl- glycin - d, 1 - leucinester *) C2H5CO2 • NHCH2CO • NH 

 CH2CO • NHCH(C4H9)C02C2H5 entsteht durch Wechselwirkung zwischen Carbäthoxyl-glycyl- 

 glycinester und d, l-Leucinester, wenn dieselben zu gleichen Teilen im geschlossenen Rohr 

 36 Stunden auf 130 — 135° erhitzt werden. Als Nebenprodukt entsteht dabei d, 1-Leucinimid. 

 Farblose, zu Bündeln vereinigte Prismen. Schmelzp. 109,5° (korr.). Sehr leicht löslich in Al- 

 kohol und Aceton, von heißem Benzol oder Essigester verlangt er die 4— 5 fache Menge zur 

 Lösung, von heißem Wasser ca. die 20 fache Menge. Der Ester gibt in kalter wässeriger Lösung 

 mit Alkali und Kupfersalz die Biuretfärbung. 



Diglycyl-d, l-phenylalanin.^) 

 Mol. -Gewicht 279,16. 

 Zusammensetzung: 55,88% C, 6,14% H, 15,06% N. 



C13H17N3O4 = NH2CH2CO • NHCH2CO • NH • CH(CH2 • C6H5)COOH. 



Bildung: Aus Chloracetyl -glycyl-d, 1-phenylalanin und wässerigem Ammoniak, beim ein- 

 stündigen Erhitzen auf 100°. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Lange Nadeln. Schmelzp. 238 — 239° (korr.) 

 unter Gasentwicklimg. Leicht löslich in heißem, schwerer in kaltem Wasser. Die wässerige 

 Lösung gibt' mit Phosphorwolframsäure und wenig Mineralsäure einen voluminösen Nieder- 

 schlag, der sich in der Hitze imd im Überschuß des Fällxmgsmittels wieder löst. Mit Kupfer- 

 salzen xmd Natronlauge entsteht eine blauviolette Färbung. 



Chloracetyl-glycyl-d, 1-phenylalanin. s) 



Bildung: Aus Glycyl-d, 1-phenylalanin und Chloracetylchlorid in wässerig-alkalischer 

 Lösung. 



1) Th. Curtius u. W. Lenhard, Joum. f. prakt. Chemie [2] TO, 230 [1904]. 



2) E. Fischer u. E. Otto, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 36, 2106 [1903]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 3T, 2486 [1904]. 

 *) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35, 1095 [1902]. 



6) H. Leuchs u. U. Suzuki, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 3T, 3306 [1904]. 



