274 Polypeptide. 



d, 1-Alanyl-diglycyl-glycin.i) 

 Mol. -Gewicht 260,16. 

 Zusammensetzung: 41,51% C, 6,20% H, 21,54% N. 



C9H16O6N4 = NH2CH(CH3)CO • [NHCHaCOlz • NHCH2COOH. 



Bildung: Aus d, 1-a-Brompropionyl-diglycyl-glycin und der Sfachen Menge wässerigen 

 Ammoniaks (25proz.). Die Umsetzung ist bei 25° in 4 — 5 Tagen beendet. Da das Ammonium- 

 bromid sich nicht mit Alkohol von dem Tetrapeptid trennen läßt, wird es mit Baryt und Silber- 

 sulfat entfernt. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Fein krystallinisches Pulver (aus verdünntem 

 Alkohol), welches sich von 220° an braun färbt und sich gegen 242° (korr.) unter starkem 

 Schäumen und Schwärzung zersetzt. Leicht löslich in Wasser, sehr schwer in Alkohol, Aceton 

 und Essigester. Mit Alkali und Kupfersulfat entsteht starke Biuretfärbung. Aus konz. wässe- 

 riger Lösung fällt das Tetrapeptid auf vorsichtigen Zusatz von Phosphorwolframsäure als 

 amorphe, klebrige Masse aus, welche im Überschuß des Fällungsmittels sich wieder löst. 



d, 1-a-Brompropionyl-digIycyl-glycin. 1) 



Bildung: Entsteht durch Verseifen des d, 1-a-Brompropionyl-diglycyl-glycinäthyl- 

 esters. Bequemer wird die Verbindung hergestellt durch Kuppelung von Diglycyl-glycin 

 mit d, l-a-Brompropionylbromid in wässerig-alkalischer Lösung. 



Physiicallsche und chemische Eigenschaften: Nach dem Umlösen aus Wasser zeigt die 

 Substanz imter dem Mikroskop kugelige Formen. Beim Erhitzen im Capillarrohr schmilzt 

 sie nach vorhergehender Sinterung gegen 180° (korr.) zu einer gelben Flüssigkeit, die sich 

 unter Schäumen zersetzt. Das aus dem Ester dargestellte Präparat schmilzt etwa 4 ° niedriger. 

 Zienüich leicht löslich in Wasser, schwerer in Alkohol, sehr schwer in Essigester und Aceton. 



Derivate: 



d, l-a-Brompropionyl-diglycyl-glycinäthylester.i) 



Bildung: Durch Kuppelung von d, 1-a-Brompropionyl-glycyl-glycylchlorid mit Glyko- 

 kollester in Chloroformlösung. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Aus heißem Wasser oder war- 

 mem, verdünntem Alkohol scheidet sich der Ester in der Kälte rasch als weiße, lockere Masse 

 ohne krystallinische Struktur ab. Läßt man aber mit der Mutterlauge, insbesondere mit ver- 

 dünntem Alkohol 1 — 2 Tage stehen, so erkennt man äußerst feine, sehr biegsame, meist kon- 

 zentrisch angeordnete Nädelchen. Beim Erhitzen im Capillarrohr zersetzt sich die Ver- 

 bindung gegen 189° (korr.) unter Schwarzfärbung, ohne zu schmelzen. 



d, 1-Leucyl-diglycyl-glycin. ^) 

 Mol.-Gewicht 302,21. 

 Zusammensetzung: 47,65% C, 7,34% H, 18,54% N. 



C12H22O5N4 - C4H9 • CH(NH2) • C0[NHCH2C0]2 • NHCH2COOH. 



Bildung: Durch mehrtägiges Aufbewahren bei Zimmertemperatur einer Lösimg von 

 d, 1-a-Bromisocapronyl-diglycyl-glycin in der 5fachen Menge 25proz. wässerigen Am- 

 moniaks 2). Durch Kuppelung von salzsaurem d, 1-Leucyl-diglycylchlorid mit Glycinester in 

 Chloroformlösung und Verseifen des entstehenden Esters 3). 



Physiicallsche und chemische Eigenschaften: 2) Feine, meist kugelförmig vereinigte 

 Nädelchen, die sich von 215° an dunkel zu färben beginnen und gegen 228° (korr, 233°) zu einer 

 tief dunklen Flüssigkeit schmelzen. Sehr leicht löslich in Wasser, sehr schwer in Alkohol. 

 Mit Alkali und Kupfersulfat entsteht eine schöne Biuretfärbung. 



d, l-a-Bromlsocapronyl-diglycyl-glycin. 2) 



Bildung: Durch Verseifen des d, l-a-Bromisocapronyl-diglycyl-glycinesters. 

 Physikalische und chemische Eigenschaften: Feine Nädelchen, die meist zu kugelförmigen 

 Aggregaten vereinigt sind (aus Alkohol oder Aceton). Schmelzp. 165° (korr. 168°). Leicht 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 850 [1908]. 



2) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 605 [1905]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2914 [1905]. 



