280 Polypeptide. 



7. Oktapeptide. 



d, 1-Leucyl-hexaglycyl-glycin.^) 

 Mol.-Gewicht 530,34. 

 Zusammensetzung: 45,25% C, 6,46% H, 21,13% N. 



C20H34O9N8 = C4H9CH(NH2) • CO • (NHCH2CO)6 • NHCH2COOH. 



Bildung: Die Verwandlung des d, 1-a-Bromisocapronyl-hexaglycyl-glycins in d, 1-Leucyl- 

 hexaglycyl-glycin läßt sich durch mehrtägiges Stehen mit wässerigem Ammoniak bei 25 — 37 ° 

 erreichen. Viel besser wird jedoch die Ausbeute, wenn man flüssiges Ammoniak verwendet. 

 Dabei tritt vorübergehend eine tiefblaue Farbe der Lösung ein. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Das bei 100° im Vakuum getrocknete Prä- 

 parat enthält 1 Mol. Krystallwasser, welches bei höherer Temperatur unter Gelbfärbung der 

 Substanz nur langsam und unvollkommen entweicht. Es bildet eine farblose Masse, die aus 

 mikroskopisch kleinen, gleichmäßigen Kügelchen besteht (aus heißem Wasser) und keinen 

 Schmelzpunkt hat. Beim Erhitzen im Capillarrohr beginnt es gegen 200° gelb zu werden 

 und zersetzt sich vollständig unter Schwarzfärbung gegen 280 — 290°. Ziemlich schwer löslich 

 in kaltem Wasser, von heißem ist etwa die 15 fache Menge erforderlich. In stark verdünnter 

 kalter Salzsäure ist es recht schwer löslich; beim Erwärmen löst es sich reichlich, beim Abkühlen 

 scheidet sich das schwerlösliche Hydrochlorat als kömiges Pulver ab. Ähnlich verhält sich 

 das Oktapeptid gegen Salpetersäure imd Schwefelsäure. Leicht löslich in verdünntem AlkaU, 

 in Ammoniak erheblich schwerer. Die alkalische Lösung gibt sehr starke Biuretreaktion. 



d, l-a'-Bromisocapronyl-hexaglycyl-glycln.i) 



Bildung: Die Verbindung entsteht durch Kupplung von Triglycyl-glycin mit d, 1-a-Brom- 

 isocapronyl-diglycyl-glycylchlorid in wässerig-alkalischer Lösung. Wegen der Schwerlöslich- 

 keit des Präparates in Wasser und Alkohol wird dasselbe zur Reinigung in möglichst wenig 

 ganz verdünntem Ammoniak gelöst und durch Salzsäure wieder abgeschieden. 



Physiicalische und chemische Eigenschaften: Farbloses, lockeres Pulver, welches rücht 

 deutlich krystallisiert ist und unter dem Mikroskop kleine, gleichmäßige Kugeln zeigt. Es 

 hat keinen scharfen Schmelzpunkt. Beim Erhitzen färbt es sich gegen 245 ° (korr. ) gelb, später 

 bräunlich und schmilzt gegen 256 — 259 ° (korr. ) unter starker Zersetzung und Schwarzfärbung. 

 Es gibt starke Biuretreaktion. 



Derivate: d, l-a-Bromisocapronyl-hexaglycyl-glycylchlorid. i) Das aus der alka- 

 lischen Lösung durch Salzsäure abgeschiedene und im Vakuum über Phosphorpenta- 

 oxyd getrocknete und fein pulverisierte d, 1-a-Bromisocapronyl-hexaglycyl-glycin wird mit 

 Acetylchlorid und Phosphorpen tachlorid (4 Mol. ) chloriert. Das so erhaltene Präparat ist 

 schwach gelb gefärbt, enthält nur 83% der berechneten Menge Chlor imd Spuren von Phosphor. 



8. Dekapeptide. 



d, 1-Leucyl-oktaglycyl-glycin.i) 

 Mol. -Gewicht 644,40. 

 Zusammensetzung: 44,69% C, 6,25% H, 21,74% N. 



C24H40OHN10 = C4H9 • CH(NH2) • CO • (NHCH2C0)8 • NHCH2COOH. 



Bildung: Die Umwandlung des d, 1-a-Bromisocapronyl-oktaglycyl-glycins in das Deka- 

 peptid erfolgt am besten durch flüssiges Ammoniak, da bei Vem^endung von wässerigem 

 Ammoniak die Ausbeute recht schlecht wird. Wegen der Schwerlöslichkeit des Bromkörpers 

 in flüssigem Ammoniak ist 4tägiges Schütteln bei 25° notwendig, um die Umsetzung zu 

 vollenden. 



Physiicaiische und chemische Eigenschaften: Farbloses, lockeres Pulver (aus der alkalischen 

 Lösung durch Essigsäure abgeschieden), welches bei 100° im Vakuum getrocknet, noch 1 Mol. 

 Wasser enthält (C24H4oOnNio + 1 HgO, 43,48% C, 6,39% H, 21,15% N). Dieses Wasser 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2893 [1906]. 



