Polypeptide. 283 



Glycyl-d-alanInmethylest€rehlorhydrati) HQ NH2CH2CO • NHCH(CH3)COOCH3. 



Wird aus Glycyl-d-alanin durch Verestem mit Methylalkohol und gasförmiger Salzsäure er- 

 halten und aus der methylalkoholisehen Lösung durch trocknen Äther abgeschieden. Dünne, 

 farblose, seideglänzende Prismen, die nach vorheriger Sinterung bei 160 — 162" (korr.) schmelzen. 

 Spielend leicht löslich in Wasser; auch in Alkohol leicht löslich. Wird der Glycyl-d-alanin- 

 methylester aus seinem Hydrochlorat durch Xatriummethylat in Freiheit gesetzt, so geht er 

 sehr leicht in Glycyl-d-alaninanhydrid über, manchmal schon fast vollständig beim Abdampfen 

 des Methylalkohols. 



Glycyl-d-alanlnäthylesterchlorhydrat krystallisiert aus heißem Alkohol in feinen 

 Nädelchen^). 



^-NaphthaUnsulfo-elycyl-d-aIanin3) C15H16O5N2S = C10H7 • SO2 • NH • CHgCO • NH 

 • CH(CH3)C00H. ;:^-Xaphthalinsulfoglycin wird mit Thionylchlorid chloriert, mit d-Äla- 

 ninester gekuppelt und der entstandene Ester verseift. Krystallisiert aus Wasser in großen 

 glänzenden Blättchen. Schmelzp. 152° (154 — 155° korr.). Aus verdünnter wässeriger Lösung 

 krystallisiert die Verbindung bisweilen mit 1 Mol. Kiystallwasser. Beim Erhitzen im Capillar- 

 rohr sintert das krystaUwasserhaltige Produkt etwas imter 100° und schmilzt dann gleichfalls 

 bei 151 — 152°. [^.'§) in Xormalnatronlauge = -4-7,11°. Löslich in 50 T. kochenden Wassers 

 und 2012 T. Wasser von 20°. Leicht löslich in Alkohol, schwer in Äther. Das Blei- und das 

 Silbersalz ist schwer löslich, aber amorph. Das Calcium- und Bariumsalz ist leicht löslich. 

 Beim Kochen der Verbindung mit lOproz. Salzsäure wird /^-Xaphthalinsulfoglycin und d- Alanin 

 erhalten*). In Form der /^-Naphthalinsulfoverbindung ist bei der partiellen Hydrolyse von 

 Seide die Bildung von Glycyl-d-alanin nachgewiesen worden*)*). 



Chloracetyl-d-alanin. 2) 



Bildung: Aus Chloracetylchlorid und d- Alanin in wässerig-alkalischer Lösung. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Beim Verdunsten der wässerigen Lösung 

 scheidet es sich in eisblumenähnlichen Gebilden ab, die meist aus kleinen Blättchen bestehen. 

 Aus Aceton oder Essigäther krystaUisiert es in größeren rhombenähnlichen Platten. Schmelzp. 

 93,5 — 94,5° (korr.). In Wasser, Alkohol und warmem Aceton leicht löslich, in Äther imd 

 Petroläther fast unlösUch. [«Id = — 45° in Wasser. 



Derivate: Chloracetyl-d-alanmäthylester.2) 



Bildung: Aus d- Alaninäthylester und Chloracetylchlorid in trockner ätherischer Lösmig. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Feine farblose Nadeln (aus warmem 

 Petroläther). Schmelzp. 41 — 42° (korr.). Ist im übrigen dem Chloracetyi-d, 1-alaninäthylester 

 sehr ähnlich. 



Glyeyl-d-alaninanhydrid. 2) 



Mol.-Gewicht 128,08. 



Zusammensetzung: 46,85% C, 6,29% H, 21,88% N, 



C5H8O2X2 . 

 CHg - NH ■ CO 

 CO • NH • CH • CH3 



Bildung: Aus Glycyl-d-alaninesterchlorhydrat und bei 0° gesättigtem alkoholischen 

 Ammoniak. Auch der Chloracetyl-d-alaninäthylester läßt sich durch alkoholisches Ammoniak 

 in Glycyl-d-alaninanhydrid überführen. Bei gewöhnlicher Temperatur verläuft die Reaktion 

 sehr langsam; bei 100° ist sie zwar in einigen Stunden beendet, doch wird dabei ein nicht un- 

 erheblicher Teü der Substanz racenüsiert. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Mikroskopische feine, vielfach 

 kugel- und sternförmig verwachsene Nadeln. Beim schnellen Erhitzen im CapiUarrohr färbt 

 es sich gegen 240 ° (korr. ) dunkel und schmilzt nicht ganz konstant bis etwa 247 ° zu einer dunklen 

 Masse, gleichzeitig sublimiert ein kleiner Teil. Löslich in weniger als der 4 fachen Menge heißen 

 Wassers, ziemlich leicht löslich in heißem Alkohol, in Äther und Petroläther äußerst schwer 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 2860, Anm. [1908]. 



2) E. Fischer u. A. Schulze, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 4#, 943 [1907]. 



3) E. Fischer u. P. Bergeil, Zeitsehr. f. physioL Chemie 36, 2592 [1903]. 



*) E. Fischer u. E. Abderhalden, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 4«, 3544 [1907]. 

 5) E. Fischer, Vortrag auf der Naturforscher- Versammlung zu Karlsbad. Autorreferat in 

 der Chem.-Zts. 2«, Nr. 80, 939 [1902]. 



