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löslich. Es hat einen schwach bitteren Nachgeschmack. Beim kurzen Kochen mit Kupferoxyd 

 entsteht kein Kupfersalz. [«]!>" — — 5,0° in Wasser. Die Verbindung ist identisch mit dem 

 Produkti), welches E. Fischer und E. Abderhalden aus dem Seidenfibroin erhalten haben. 



Glycyl-d-valin.'^) 



Mol.-Gewicht 174,13. 



Zusammensetzung: 48,24% C, 8,10% H, 16,09% N. 



C7H14O3N2 = NH2CH2CO • NHCH(C3H7)COOH. 



Bildung: Aus Chloracetyl-d-valin und 25proz. wässerigen Ammoniak. Da das Chlor- 

 acetyl-d-valin in wässerigem Ammoniak ziemlich schwer löslich ist, so empfiehlt es sich, von 

 diesem einen großen Überschuß (ca. die 20 fache Menge) anzuwenden und häufig umzuschüttein. 

 Bei 25 ° erfolgt dann am 2. Tage völlige Lösung und nach 3 Tagen ist die Umsetzung beendet. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Feine, mikroskopische, häufig kugelig oder 

 büschelig verwachsene Nädelchen (aus Wasser + Alkohol), welche beim Erhitzen im Capillar- 

 rohr von 239° (korr.) an sintern und gegen 254° (korr.) zu einer dunkelbraunen Flüssigkeit 

 schmelzen. Löslich in ungefähr der doppelten Menge kalten Wassers. Geschmack fade und 

 zugleich ganz schwach anästhesierend. In wässeriger Lösung ist [a]D = — 19,7°; in Normal- 

 salzsäure [a]!)" = — 10,5°; in Normalnatronlauge [(x]d = — 6,9°. 



Derivate: Das Hydrochlorat^) des Dipeptids scheidet sich beim Verdunsten seiner 

 salzsauren Lösung in strahlig verwachsenen Nadeln oder Prismen ab. 



Das Knpfersalz^) krystallisiert beim Verdunsten der tiefblauen wässerigen Lösung 

 z. T. in vielfach verwachsenen mikroskopischen Prismen, während der Rest als glasige Masse 

 erstarrt. Es ist in Alkohol recht schwer löslich. " 



Glycyl-d-valinmethyIesterchlorhydrat2) CgHi703N2Cl. Entsteht aus Glycyl - d - valin 

 und trocknem Methylalkohol durch gasförmige Salzsäure, wobei man zweckmäßig durch 

 kaltes Wasser kühlt. In Methylalkohol gelöst und mit einem Gemisch von Äther und Petrol- 

 äther versetzt, krystallisiert es in büschelförmig verwachsenen Nadeln. Leicht löslich in 

 Wasser, Äthyl- und Methylalkohol, schwer löslich in Äther, Essigester und Benzol. 



Chloracetyl-d-valin. 2) 



Bildung: Aus d-Valin und Chloracetylchlorid in wässerig- alkalischer Lösung. 



Physilolische und chemische Eigenschaften: Gut ausgebildete Prismen, welche beim Ein- 

 dunsten der wässerigen Lösung im Vakuum über Schwefelsäure bis zu 1 cm Länge erreichen. 

 Beim Verdunsten einer alkoholischen Lösung erhält man rechtwinklige Tafeln, aus einer 

 Lösung in viel Äther und wenig Petroläther scheiden sich beim langsamen Verdunsten große, 

 sehr dünne, gestreifte Platten ab. Die Substanz sintert gegen 109° (korr.) und schmilzt bei 

 113 — 115° (korr.) zu einer farblosen Flüssigkeit. In Alkohol, Methylalkohol, Äther, Chloroform, 

 Aceton und Essigester leicht löslich. Von heißem. Wasser ist die 4 — 5 fache Menge zur Lösung 

 erforderlich. In Benzol und Petroläther ist die Verbindung sehr schwer löslich, [ajo — +15,8° 

 in alkoholischer Lösung. 



Glycyl-d-valinanhydrid.2) 



Mol.-Gewicht 156,11. 



Zusammensetzung: 53,81% C, 7,75% H, 17,95% N. 



C7H12O2N2. 



CH2NHCO 

 1 I 



C0NHCHCH(CH3)2 



Bildung: Durch Einwirkung von methylalkoholischem Ammoniak auf Glycyl-d-valin- 

 methylesterchlorhydrat. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Das Anhydrid hat große Neigung, aus 

 seinen Lösungen gelatinös herauszufallen. Wird eine in der Wärme gesättigte wässerige Lösung 

 mit einem Kryställchen von Glycyl-d-valinanhydrid geimpft und heftig geschüttelt, so tritt 

 Krystallisation ein, und man erhält mikroskopisch feine, verfilzte Nadeln. Die gesättigte 



1) E. Fischer u. E. Abderhalden, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 752 [1906]. 



2) E. Fischer u. H. Scheibler, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 363, 136 [1908]. 



