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trocknem Zustande 3^/2 Mol. Wasser, welche im Vakuum bei 115 — 120'^ entweichen. In 

 heißem Wasser ist es etwa 2^/2 — 3 mal so schwer löslich als das entsprechende inaktive SaLz, 

 d. h. in ca. 150 T. Das trockne Salz ist hygroskopisch. Beim Erhitzen im Capillarrohr zer- 

 setzt es sich gegen 213°(korr.). 



Chloracetyl-d-glutaminsäure. 1) 



Bildung: Aus d-Glutaminsäure und Chloracetylchlorid in wässerig-alkaUscher Lösung. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Aus der essigätherischen Lösung mit Petrol- 

 äther gefällt, wird die Verbindung manchmal in feinen Nadeln oder Prismen, die an den Enden 

 mehr oder weniger zugespitzt sind, erhalten, meist jedoch in undeutlich krystaUisierten Aggre- 

 gaten. Schmelzp. 143° (korr.). Leicht löslich in Wasser, Essigester, Alkohol, Aceton, schwer 

 löslich in Äther und Chloroform und fast unlöslich in Petroläther. Geschmack und Reaktion 

 stark sauer. Die verdünnte wässerige Lösung wird von Sübemitrat nicht gefällt, fügt man 

 aber vorsichtig Ammoniak dazu, so entsteht sofort ein starker, farbloser, nicht deutlich krystaUi- 

 rüscher Niederschlag des Silbersalzes, [ajo* = — 13,5° in wässeriger Lösimg. 



Monoglycyl-1-cystin. ^) 



Mol. -Gewicht 297,26. 



Zusammensetzung: 32,30% C, 5,08% H, 14,14% N,' 21,57% S. 



C8H15O5N3S2. 

 CH2 • CO NH CH CH2 S S CH2 CH NH2 

 NH2 COOK COOH 



Bildung: Behufs Amidierung wird die Lösung des Monochloracetyl-l-cystins in der 

 10 fachen Menge wässerigen Ammoniaks von 25% entweder 6 Tage bei 25° aufgehoben oder 

 im verschlossenen Gefäß 1/2 Stimde auf 70° erhitzt. 



Physilcaiische und chemische Eigenschaften: Es ist bisher nicht geltmgen, das Dipeptid 

 in krystallisiertem Zustande herzustellen. Die wässerige Lösung gibt mit Silbemitrat einen 

 farblosen, amorphen Niederschlag, der sich beim Erwärmen der Flüssigkeit gelb färbt. Auch 

 mit Sublimat entsteht ein farbloser Niederschlag. Die wässerige Lösung wird auch nach dem 

 Ansäuern durch Phosphorwolframsäure gefällt. Durch konz. Ammoniumsulfatlösung entsteht 

 jedoch kein Niederschlag. Die alkalische Lösung gibt mit wenig Kupfersulfat eine rotviolette 

 -Farbe, die bei mehr Kupfersulfat in Blauviolett und dann in reines Blau umschlägt. Beim 

 Kochen der Flüssigkeit wird die Farbe dunkel. 



Monochloracetyl-cystin. 2) 



Bildung: Es entsteht neben dem Dichloracetyl-1 -cystin 3) durch Kupplung von 1-Cystin 

 mit Chloracetylchloridj wenn ersteres in erheblichem Überschuß angewendet wird. Das über- 

 schüssige Cystin fällt beim Neutralisieren der alkalischen Lösung aus und kann durch Filtration 

 entfernt werden. Der nach dem Verdampfen des Fütrats zurückbleibende größtenteils ölige 

 Rückstand kann durch Auslaugen mit warmem Essigäther von dem Dichloracetyl-1-cystin 

 befreit werden. Aus dem Rückstand -wird das Kochsalz durch Verreiben mit wenig Wasser 

 entfernt. Wenn dieses Produkt in wässerigem Pyridin gelöst wird, bleibt eine geringe Menge 

 Cystin zurück. Aus dem Filtrat wird das Monochloracetyl-1-cystin nach dem Verdünnen 

 mit Alkohol durch Äther gefällt. 



Physilcaiische und chemische Eigenschaften: Farblose, meist rechteckig al^eschnittene, 

 kleine Prismen, oder langgestreckte rechteckige Plättchen (aus Wasser + Aceton). Die Ver- 

 bindvmg hat keinen konstanten Schmelzpunkt. Beim Erhitzen im Capillarrohr zersetzt es 

 sich unter Aufschäumen gegen 185 — 190°. In abs. Alkohol, Aceton und Essigester sehr schwer 

 löslich, etwas leichter in Methylalkohol. In Alkalien, Ammoniak und verdünnten Mineral- 

 säuren löst es sich leicht. Durch seine LösUchkeit in wässerigem Pyridin unterscheidet es sich 



1) E. Fischer, W. Kropp u. A. Stahlschmidt, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 365, 

 181 [1009]. 



2) E. Fischer u. 0. Gerngroß, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 1485 [1909]. 



3) E. Fischer u. U. Suzuki, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 37, 4576 [1904]. 



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