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alkohol, recht schwer in abs. Alkohol und gar nicht in Äther. Die Krystallisation^) des 

 Glycyl-l-tyrosins erfolgt in verschiedenen Formen. Aus heißem verdünnten Alkohol erhält 

 man lanzettförmige, meist zu Gruppen vereinigte Krystalle, die sich unter dem Mikroskop 

 als auf beiden Seiten zugespitzte, flache Blättchen erweisen. Sie schmelzen gegen 185° (korr.) 

 unter lebhaftem Aufschäumen. Der gebildete Schaum erstarrt und zersetzt sich erst bei 295** 

 (korr.). Sie enthalten 1 Mol. Krystallwasser, welches sie im Vakuum bei 105° verlieren. Das 

 getrocknete Produkt schmilzt zwischen 176 und 179° (korr.) unter Aufschäumen. Beobachtet 

 man die Krystallisation einige Zeit unter dem Mikroskop, so sieht man ein allmähliches Zer- 

 fließen der Krystalle und fast zu gleicher Zeit schießen zahlreiche feine Nädelchen hervor. 

 Es handelt sich wahrscheinlich um eine Verwandlung der genannten Modifikation in die zweite 

 Krystallart unter Wasseranziehung. Beim langsamen Verdunsten einer wässerigen Lösung 

 erhält man derbe pyramidenförmige Krystalle, beim Abkühlen einer heiß gesättigten wässerigen 

 Lösung lange feine, meist zu Büscheln vereinigte Nadeln, welche im lufttrocknen Zustande 

 2 Mol. Krystallwasser enthalten, bei 127° zu sintern anfangen und gegen 129° (korr.) auf- 

 Bchäumen. Der entstandene Schaum wird fest und zersetzt sich gegen 295° (korr.). Das ge- 

 trocknete Präparat fängt gegen 178° an aufzuschäumen und ist gegen 180° völlig verändert. 

 Das aus heißem Wasser durch Abkühlen erhaltene Produkt zeigt die spez. Drehung [ajo 

 = +46,7°. Das amorphe Glycyl-1-tyrosin läßt sich zur Krystallisation bringen, wenn man 

 die heiße verdünnt alkoholische Lösung mit krystallisiertem Glycyl-1-tyrosin impft. Das 

 krystallisierte Glycyl-1-tyrosin ist im Gegensatz zum amorphen in Wasser recht schwer löslich. 

 Es braucht zur völligen Lösung etwa 25 T. Wasser und läßt sich aus dieser Lösung mit Ammon- 

 sulfat aussalzen, was beim amorphen Glycyl-1-tyrosin nicht der Fall ist. Im übrigen zeigt 

 das krystallisierte Glycyl-1-tyrosin dieselben Eigenschaften wie das amorphe. 



Derivate: Glycyl-I-tyr08inäthylesterchlorhydrat2)3) Ci3Hi804N2 Ha. :^ntsteht 

 durch kurzes Aufkochen von amorphem 2) oder krystallisiertem i) Glycyl-l-tyrosin mit 

 starker alkoholischer Salzsäure. Mikroskopisch kleine, kurze wetzsteinartige Krystalle (aus 

 heißem Alkohol). Schmelzp. gegen 240° (korr. 245°) unter Gasentwicklung. Löslich in etwa 

 10 T. heißen Alkohols. Leicht löslich in Wasser, unlöslich in Äther und Essigester, [ajo 

 = +15,1° in lOproz. wässeriger Lösung. 



Glycyl-l-tyrosinäthylesterchloroplatinat3) C26H3808N4PtO6 • Versetzt man die 

 wässerige Lösung des Glycyl-l-tyrosinäthylesterchlorhydrats mit einer wässerigen Lösung 

 von Platinchlorwasserstoffsäure, so bleibt die Lösung zunächst klar, und erst allmählich be- 

 ginnt die Krystallisation des goldgelben Chloroplatinats. Es besteht aus sehr kleinen mikro- 

 skopischen, häufig sechsseitigen Platten, die vielfach zu kugeligen Aggregaten verwachsen 

 sind. Sie lösen sich beim Erwärmen der Flüssigkeit und fallen beim raschen Abkühlen wieder 

 aus. Kocht man aber die Lösung, so erfolgt beim Abkühlen keine Krystallisation mehr. Es 

 verhält sich in dieser Beziehung ebenso wie das Chloroplatinat des l-Tyrosyl-glycinäthylesters, 

 seine Löslichkeit in Wasser ist aber eine viel größere. 



Carbäthoxyl-glycyl-l-tyrosin.*) Carbäthoxyl-glycin, mit Thionylchlorid chloriert, wird 

 mit l-Tyrosinester in Chloroformlösung gekuppelt und das Reaktionsprodukt mit Normal- 

 natronlauge verseift. Die Verbindung ist bisher nur in sirupöser Form erhalten worden. Durch 

 Pankreatin (Rhenania) Avird sie gespalten. 



ß - Naphthalinsulfo-grlycyl - 1 - tyrosin *) C, oH, SOg NH CH2CO • NH CH(COOH) 

 •CHg -06114011. Entsteht, wenn l-Tyrosinester mit /^-Naphthalinsulfoglycin, welches mit 

 ■Thionylchlorid chloriert ist, in Chloroformlösung gekuppelt und der entstehende Ester mit 

 Normalnatronlauge verseift wird. Aus heißem Wasser krystallisiert die Verbindung in winzigen 

 verfilzten Nädelchen, die bei 153° anfangen zu sintern und bei 158° (korr. 161°) schmelzen. 

 Durch Umkrystallisieren aus verdünntem Alkohol \\\Td die Verbindung in beiderseitig spitzen 

 Nadeln erhalten, welche kein Krystallwasser enthalten, bei 157 — 158° sintern und bei 163 bis 

 163,5° (korr. 166 — 166,5°) zu einem hellen öl schmelzen. Leicht löslich in Aceton, warmem 

 Alkohol und Essigäther, schwer löslich in Äther, Chloroform und heißem Wasser. Löslich in 

 Ammoniak und verdünnten Alkalien. Beim Ansäuern dieser Lösungen fällt die Verbindung 

 wieder aus. Die wässrige Lösung gibt mit Millons Reagens einen schwer löslichen Nieder- 

 schlag, der sich beim Kochen schwach rosa färbt, während die Flüssigkeit selbst farblos ist. 



1) E. Abderhalden und B. Oppler, Zeitschr. f. physiol. Chemie 5S, 294 [1907]. 



2) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUsehaft 3T, 2486 [1904]. 



3) E. Fischer u. W. Schrauth, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 354, 21 [1907]. 



*) E. Fischer u. P. Bergell, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 36, 2592 [1903]. 



