Polypeptide. 297 



[(x]|}* = -f 17,9° in Normalnatronlauge. Das /^-Naphthalinsulfo-glycyl-l-tyrosin wird durch 

 Pankreatin (Rhenania) gespalten i). 



Chloracetyl-1-ty rosin. 2) 



Bildung: Entweder durch Einwirkung von Chloracetylchlorid auf die alkalische Lösung 

 Ton l-Tyrosin oder besser auf den l-Tyrosinester und nachträgliche Verseifung des hierbei ent- 

 stehenden Chloracetyl-1-tyrosinesters. 



Physiologische Eigenschaften : Eine wässerige Lösung von Chloracetyl-1-tyrosin gibt mit 

 Tyrosinase (Russula delica) keine Färbung 3). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Kleine Prismen (aus heißem Wasser). 

 Schmelzp. 153 — 154° (korr. 155—156°). Löslich in ca. 6 T. heißen Wassers, leicht löslich in 

 Alkohol und Aceton, schwerer in CMoroform und Äther, fast gar nicht in Petroläther. Die 

 wässerige Lösung gibt die Mi Hon sehe Reaktion. 



Derivate: Chloracetyl-1-tyrosinäthylester. 2) Kleine Nadeln. Schmelzp. 86—87° 

 (korr. 87 — 88°). Sehr leicht lösüch in Alkohol, Aceton, Chloroform, Essigester und heißem 

 Benzol, schwer in Äther und heißem Wasser, sehr schwer in Petroläther. Der Ester gibt eben- 

 falls Millons Reaktion. Die Verseifung des Esters ist bei Zimmertemperatur schon nach 

 1/4 Stunde beendet. 



Chloracetyl - carbomethoxy - 1 - tyrosin *) CigHi^OeNa = aCHsCO NHCHCCHg Cg 

 H4 • • C00CH3)C00H. Entsteht aus Chloracetyl-1-tyrosin und chlorkohlensaurem Methyl 

 bei guter Kühlung in wässerig-alkalischer Lösung. Aus heißem Wasser fällt es beim Abkühlen 

 zuerst als öl aus, krystallisiert aber bei längerem Stehen in Eis und bildet dann mikroskopische, 

 äußerst dünne, langgestreckte und zugespitzte, farblose Blättchen, die vielfach wie Nadeln 

 aussehen. Schmelzp. 116°, nachdem schon einige Grade vorher Sinterung eingetreten ist. 

 Leicht löslich in Alkohol, Essigäther, Aceton, schwerer in Chloroform, Toluol, Äther, noch 

 schwerer in kaltem Wasser und fast unlöslich in Petroläther. Mit Millons Reagens tritt erst 

 bei stärkerem imd längerem Erhitzen eine schwache Rotfärbung ein. Durch überschüssiges 

 Alkali wird die Carbomethoxygruppe sehr leicht angegriffen, und es erfolgt beim Ansäuern 

 stürmische Kohlensäureentwicklung, [a^ = -1-48,7° in alkoholischer Lösung. 



Chloracetyl - carbomethoxy - tyrosylchlorid. *) Chloracetyl - carbomethoxy - 1 - tyrosin, 

 aus ätherischer Lösung mit Petroläther gefällt, wird feinst gepulvert und mit Acetylchlorid 

 imd Phosphorpentachlorid chloriert. Die dabei entstehende klare Lösung wird nach dem 

 Verdunsten des Acetylchlorids mit Petroläther gewaschen und der Rückstand in Äther 

 gelöst. Diese klare Lösung kann man zu Synthesen direkt verwenden. Manchmal scheidet 

 ^sich das Chlorid beim Abdampfen des Acetylchlorids krystallinisch ab. Das kiystaUisierte 

 Chlorid ist in Äther schwer löslich, und man verwendet dann besser Chloroform zur Lösung. 



Glycyl-l-tyrosinanhydrid. s) 

 Mol. -Gewicht 220,11. 

 Zusammensetzung: 59,97% C, 5,49% H, 12,73% N. 



C11H12N2O3. 



CH2NH • CO 

 i I 



CO • NH • CH • CH2 CßH^OH. 



Bildung: Chloracetyl-1-tyrosinäthylester wird mit der lOfachen Menge bei ° gesättigten 

 alkoholischen Ammoniaks 5 Tage im Eisschrank aufgehoben. Es ist unter den Spaltprodukten 

 des Seidenfibroins bei der partiellen Hydrolyse desselben gefunden worden 6). 



PhysiologischeEigenschaften: Eine wässerige Lösung von Glycyl-l-tyrosinanhydrid 

 wird durch Tyrosinase (Russula delica) zuerst gelblich, später bräunUch gefärbt. Bei Gegen- 

 wart von GlykokoU oder d-Alanin wird die Lösung zuerst rötüch, später rotbraun. Ist der 

 Glykokollzusatz reichlicher (1 ccm 1/1 n-Glykokoll), so tritt sehr schnell Rotbraunfärbung 



1) E. Fischer u. P. Bergell, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 36, 2592 [1903]. 



2) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 2486 [1904]. 



3) E. Abderhalden u. M. Guggenheim, Zeitschr. f. physiol. Chemie 54, 331 [1908]. 

 *) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 2860 [1908]. 



^) E Fischer u. W. Schrauth, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 354, 21 [1907]. 



6) E. Fischer u. E. Abderhalden, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2316 [1906]. 



