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wirksam ist Hefepreßsaft^ ). Bei letzterem ist festgestellt, daß die Spaltung abhängig ist 

 von der Fermentmenge 2). Je mehr Ferment im Verhältnis zum Dipeptid vorhanden ist, 

 um so rascher erfolgt die Spaltung. Gegenwart von Alkali hemmt die hydrolytische Wirkung 

 des Hefepreßsaftes. Schon bei Gegenwart von 1 Mol. Natriumhydroxyd hört dieselbe ganz 

 auf 2). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Dünne, häufig zentimeterlange Prismen 

 (aus Wasser + Alkohol). Schmelzp. gegen 298° (korr.). [(x]o = — 21,6° in wässeriger Lösung. 

 Beim Kochen mit Salzsäure wird die Verbindung gespalten und liefert dabei d-Alanin. Zur 

 völligen Spaltung ist 15 stündiges Kochen erforderlich. 



d-A-Brompropionyl-d-alanin. 



Bildung: 1) 3) d-a -Brompropionsäure (aus 1-Alanin mit Stickoxyd und Brom erhalten) 

 wird mit Thionylchlorid chloriert und das erhaltene Chlorid mit d-Alanin in wässerig-alkalischer 

 Lösung gekuppelt. 



PhysiicaiiSChe und chemische Eigenschaften: 3) Die Verbindung krystallisiert aus Wasser 

 oder Alkohol in oktaederähnlichen Formen. Beim schnellen Erhitzen im Capillarrohr schmilzt 

 sie gegen 175° (korr.), nachdem vorher Sinterung eingetreten ist. Leicht löslich in Methyl- 

 alkohol, etwas schwerer in Äthylalkohol und Essigäther, noch schwerer in Wasser, schwer 

 löslich in Äther, Benzol und Chloroform, so gut wie unlöslich in Petroläther. [al^ = — 16,5° 

 in wässeriger Lösung und [a]v = +0,6° in methylalkoholischer Lösung, bei Verwendung 

 von d-Brompropionsäure vom Drehungsvermögen [ajo = +40,28°. 



d,-l-a-Brompropionyl-d-alaiiiii. 3) 



Bildung: Aus d, l-a-Brompropionylbromid und d-Alanin in wässerig-alkalischer Lösung. 



PhysiicaiiSChe und chemische Eigenschaften: Es ist unentschieden, ob es ein Ge- 

 misch oder eine halbracemische Verbindung von d-a-Brompropionyl-d-alanin und l-a-Brom- 

 propionyl-d-alanin ist. Die Krystalle zeigen einen tetragonalen Habitus, sind aber nicht tetra- 

 gonal, sondern rhombisch oder monoklin. Die Winkel weichen nur wenig von der tetragonalen 

 Anlage ab. Die Krystalle sind aber nicht einachsig, sondern zweiachsig mit kleinem Winkel 

 der optischen Achsen. Schnitte der I Mitte zeigen Felderteilungen imd verschiedene Lagen 

 der Achsenebenen. Es hat sich nicht feststellen lassen, ob die Krystalle ganz einheitlich waren, 

 oder ob sie hemiedrische Flächen besaßen, durch die man sie unterscheiden könnte. Schmelzp. 

 173 — 174°. Löslich in etwa der 1 1/2 fachen Menge heißen Wassers, ziemlich schwer löslich 

 in kaltem Wasser. Leicht löslich in Methylalkohol, etwas schwerer in Äthylalkohol und Essig- 

 äther, fast unlöslich in Petroläther. [afo = — 26,6° in Methylalkohol; f«]!? = —42,4° in 

 Wasser. 



d-Alaninanhydrid^) (Aktives cis-Dimethyldilietopiperazin). 



Mol. -Gewicht 142,10. 



Zusammensetzung: 50,67% C, 7,09% H, 19,72% N. 



_ CHaXß/CO • NH\(./CH3 

 C6M10U2JN2 - H/^\NH ■ CO/^\H 



Bildung: Wird am reinsten gewonnen aus dem Ester des d-Alanyl-d-alanins durch 

 alkoholisches Ammoniak. Dabei stellt man zweckmäßig nicht das d-Alanyl-d-alanin rein 

 her, sondern benutzt den unreinen Ester, welcher bei der Synthese des d-Alanyl-d-alanins 

 als Zwischenprodukt entsteht. Sehr viel bequemer ist die Darstellung des d-Alaninanhydrids 

 aus den Estern des d-Alanins durch Erwärmen, aber das Präparat wird in optischer Beziehung' 

 nicht so rein. Am raschesten erfolgt die Anhydridbildung bei dem Methylester des d-Alanins. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Feine silberglänzende Blättchen. 

 Ziemlich schwer löslich in kaltem Wasser. Wie alle solche Anhydride wird auch diese Verbindung 

 weder von verdünnten Säuren noch Alkalien in der Kälte gelöst. Sie schmeckt schwach bitter 

 und färbt sich in wässeriger Lösimg bei kurzem Kochen mit Kupferoxyd nicht. Beim schnellen 

 Erhitzen im Capillarrohr schmilzt sie gegen 297° (korr.) zu einer schwach gelben Flüssigkeit, 



1) E. Abderhalden u. A. H. Kölker, Zeitschr. f. physiol. Chemie 51, 294 [1907]. 



2) E. Abderhalden u. A. H. Kölker, Zeitschr. f. physioL Chemie 54, 363 [1908]. 



3) E. Fischer u. A. Schulze, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 943 [1907]. 

 *) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 453 [1906]. 



