PoijiJeptide. 5(J3 



nachdem einige Grade vorher Sinterung stattgefunden hat. fa]D = — 28,8° in ca. 2proz. 

 wässeriger Lösung. Durch Aufspaltung des d-Alaninanhydrids mit Normabaatronlauge erhält 

 man d-Alanvl-d-alanin verunreinigt mit fast der gleichen Menge d, 1-Alanyl-d, l-alanin. 



d-Alanyl-1-alanin. ^) 



Bildung: Aus d-«-Brompropionyl-l-alanin und der ofachen Menge wässerigen 25proz. 

 Ammoniak«. Die Um.setzung ist bei 25" in 4 Tagen beendet. 



Physiologische Eigenschaften: d-Alanyl-1-alanin wird durch frischen Pankreassaft nicht 

 hydrolysiert - ). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Schmelzp. 267 — 268° (korr. 275—276°). 

 [a]D = ^68,94° in wässeriger Lösung. Im übrigen besteht die allergrößte Ähnlichkeit mit 

 dem 1-Alanyl-d-alanin. Bei der totalen Hydrolyse durch Salzsäure entsteht eine optisch 

 völlig inaktive Flüssigkeit, und beim Eindampfen derselben hinterbleibt das Hydrochlorat 

 des d, 1-Alanins. 



d-^-Brompropionyl-l-alanin. i) 



Bildung: Aus d-a-Brompropionylchlorid und 1-Alanin (d-Brompropionsäure wird aus 

 1-Alanin durch Stickoxyd und Brom hergestellt und durch Thionylchlorid chloriert). 



Physiitalische und chemische Eigenschaften: Oktaederartige Krystalle (aus heißem 

 Wasser). Schmelzp. gegen 170° unter starkem Aufschäumen imd Bräunung. Leicht löslich 

 in Methylalkohol, etwas schwerer in Äthylalkohol und Aceton, dann sukzessive schwerer in 

 Essigester, Chloroform, Äther und fast unlöslich in Petroläther. [ajn = 4-68,21° in Wasser. 



Anhydrid. 



Das aus dem d-Alanyl-1-alaninester durch alkoholisches Ammoniak entstehende Anhydrid 

 ist identisch mit dem trans-Alaninanhydrid, welches aus 1-Alanyl-d-alanin gewonnen wird. 



1-Alanyl-d-alanin. ^) 



Bildung: Aus 1-a-Brompropionyl-d-alanin und wässerigem 25proz. Ammoniak. Die L^m- 

 setzimg ist bei 25° in 4 Tagen beendet. Durch wiederholtes Abdampfen mit abs. Alkohol 

 wird der sirupöse, in Alkohol lösliche Rückstand, welcher nach dem Verdampfen des Ammoniaks 

 bleibt, fest und krystallinisch. 



Physiologische Eigenschaften: 1-Alanyl-d-alanin wird durch frischen Pankreassaft nicht 

 hydrolysiert 2). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Schmale, an beiden Enden lanzettartig zu- 

 gespitzte Blättchen, die teilweise sternförmig verwachsen sind. Es schmilzt bei 262 — 263° 

 (korr. 269 — 270°) unter geringer Gasentwicklimg zu einer schwach gelben Flüssigkeit, nachdem 

 es einige Grade vorher gesintert ist; dabei verwandelt es sich in das Anhydrid. Leicht löslich 

 in Wasser, schwer in Alkohol. Löst man das Dipeptid in Wasser und fällt mit Alkohol, so 

 geht es ungefähr zur Hälfte in den sirupösen, in Alkohol löslichen Zustand über und kann 

 durch wiederholtes Abdampfen mit Alkohol wieder in die unlösliche Form umgewandelt 

 werden. Fast unlöslich in Äther imd Petroläther. Fast geschmacklos; Reaktion schwach 

 sauer. Die alkalische Lösung des Dipeptids färbt sich bei Zusatz von Kupfersulfat rein blau. 

 [a]D = —68,5° in Wasser. 



Derivate: l-Alanyl-d-alaninkupfer^). Bleibt beim Verdampfen der wässerigen Lösimg 

 als Sirup zurück, welcher bei längerem Stehen krystallinisch erstarrt. Es ist sehr leicht löslich 

 in Wasser, ziemhch leicht löslich in heißem Alkohol und wird aus der alkoholischen Lösung 

 durch Äther als hellblaue amorphe Masse gefällt. 



l-«-Brompropionyl-d-alanin. ^) 



Bildung: 1-Brompropionylchlorid und d-Alanin werden in der gewöhnlichen Weise in 

 wässerig-alkalischer Lösung gekuppelt (1-Brompropionsäure wird aus d-Alanin mittels Brom 

 und Stickoxyd hergestellt imd mit Thionylchlorid chloriert) 3). Das so erhaltene Präparat 

 ist nicht ganz rein. 



1) E. Fischer u. K. Raske, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 3981 [1906]. 



2) E. Fischer u. E. Abderhalden, Zeitschr. f. physiol. Chemie 51, 264 [1907]. 



3) E. Fischer u. 0. Warburg, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 349, 168 [1905]. 



