Polypeptide. 307 



Bildung: Aus d-a-Brompropionyl-l-tyrosin und der Sfachen Menge 25proz. wässerigen 

 Ammoniaks. Die Umsetzung ist bei 37° in 3 Tagen beendet. 



Physiologische Eigenschaften: d- Alanin -l-tyrosin wird von aktivem Pankreassaft vom 

 Hunde sehr rasch in seine Komponenten zerlegt. Schon nach 1 stündigem Stehen der Flüssigkeit 

 bei 37° ist die Abscheidung von Tyrosinkrystallen zu bemerken i). Eine wässerige Lösung 

 von d-Alanyl-l-tyrosin wird durch Tyrosinase (Russula delica) in wenigen Minuten rosa gefärbt. 

 Im Laufe von 24 Stunden wird die Färbung intensiv rot. Zusatz von d-Älanin ist ohne Einfluß*). 



Physiicalische und chemische Eigenschaften: Es krystallisiert (aus warmem Wasser) in 

 prachtvollen, großen sechsseitigen Tafeln des hexagonalen Systems. Es hat keinen konstanten 

 Schmelzpunkt. Beim raschen Erhitzen im Capillarröhrchen beginnt es gegen 198° (korr. 202,3°) 

 aufzuschäumen, erhitzt man weiter, färbt sich der Schaum gegen 252° gelb und gegen 284 — 285° 

 (korr. 285 — 286°) tritt völlige Zersetzung ein. Leicht löslich in heißem Wasser, schwerer in 

 kaltem und in Methylalkohol, unlöslich in abs. Alkohol, Äther und Petroläther. Die wässerige 

 Lösung färbt sich mit Millons Reagens rot. Xanthoproteinreaktion positiv. Biuretreaktion 

 negativ. Mit Phosphorwolframsäure tritt auch in konz. wässeriger Lösung keine Fällung ein. 

 [«]d = +43,14° in wässeriger Lösimg. 



d-a-Brompropionyl-1-tyrosin. 1) 



Bildung: Entsteht durch Verseifen des d-a-Brompropionyl-l-tyrosinäthylesters mit 

 Normalnatronlauge bei Zimmertemperatur. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Feine, auf beiden Seiten zugespitzte 

 Blättchen, die oft in Rosetten angeordnet sind (aus Essigester). Schmelzp. 161° (korr. 165,2°), 

 nachdem schon 5° vorher Sinterung eingetreten ist. Leicht löslich in gewöhnlichem und abs. 

 Alkohol, in Aceton, Essigester, Methylalkohol und heißem Wasser, schwer löslich in kaltem 

 Wasser, unlöslich in Chloroform, Benzol, Äther und Petroläther. Millonsche Reaktion 

 positiv. 



Derivate : 



d-Ä-Brompropionyl-I-tyrosinäthylester. i) 



Bildung: d-a-Brompropionylchlorid in Chloroform gelöst ^^ird mit salzsanrem 1-Tyrosin- 

 äthylester bei Gegenwart von 1 Mol. Natronlauge gekuppelt. Der dabei ausfallende salzsaure 

 Tyrosinäthylester kann mit Natriumcarbonat in Freiheit gesetzt und nochmals mit d-:v-Brom- 

 propionylchlorid in Reaktion gebracht werden. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Büschelförmig angeordnete lang- 

 gestreckte Blättchen. Schmelzp. 129—130° (korr. 133,5—134,5°). Schwer löslich in kaltem 

 Wasser, Benzol und Äther, leicht löslich in heißem Wasser, Chloroform, abs. Alkohol, Methyl- 

 alkohol, Essigester und Aceton, sehr leicht löslich in gewöhnlichem Alkohol. Unlöslich in 

 Petroläther. Millonsche Reaktion positiv. 



d, l-Alanyl-3, 5-dijod-l-tyrosin.') 



MoL -Gewicht 504,07. 



Zusammensetzung: 28,57% C, 2,80% H, 5,56% N, 50,38% J. 



Ci2Hi4J204N2 = CeH2(0H)J2 • CH(COOH) 



NH • CO • CH(NH2) • CHg 



Bildung: Aus d, l-a-Jodpropionyl-3, 5-dijod-l-tyrosin und der lOfachen Menge 25proz. 

 wässerigen Ammoniaks. Die Umsetzung ist bei 37° in 3 Tagen beendet. 



Physii(alische und chemische Eigenschaften: Schwach gelblich gefärbtes Pulver, das in 

 allen indifferenten Lösungsmitteln sehr wenig löslich ist. Schmelzp. 217 — 219'. Die Sub- 

 stanz konnte nicht in krystallisiertem Zustand erhalten werden, was vielleicht damit zu- 

 sammenhängt, daß hier ein Gemenge von d-Alanyl-1-tyrosin und l-Alanyl-l-tyrosin vorli^. 

 [«!) = +47,23° in 25proz. wässerigen Ammoniak. 



^) E. Abderhalden u. A. Hirszowski, Berichte d. Deutsch, ehem. GeaeUschaft 41, 



2840 [1908]. 



2) E. Abderhalden u. M. Guggenheim, Zeitschr. f. physioL Chemie 5T, 329 [1908]. 



3) E. Abderhalden u. M. Guggenheim, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41. 

 2852 [1908]. 



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