310 Polypeptide. 



d, a-Bronipropionyl-1-tryptophan. i ) 



Bildung: Au8 1-Tryptophan und d-a-Brompropionylchlorid in wässerig-alkalischer Lösung. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Aus der konz. ätherischen Lösung fällt es 

 durch Petroläther als öl aus, welches bald fest wird, aber nicht krystallisiert, auch nicht, 

 wenn es mitttels der Quecksilbersulfatdoppel Verbindung gereinigt ist. Schmelzp. gegen 72°, 

 nachdem es von 65° an weich geworden ist. Leicht löslich in Alkohol, Aceton, Essigester, 

 Äther, Chloroform und Benzol, ziemlich leicht in heißem Wasser. 



d-Valyl-glycin.^) 



Mol. -Gewicht 174,13. 



Zusammensetzung: 48,24% C, 8,10% H, 16,09% N. 



C7H14O3N2 = C3H7 • CH(NH2) • CO • NH ■ CH2 • COOK. 



Bildung: Die Amidierung des d-a -Bromiso valeryl-glycins erfolgt durch 4tägiges Auf- 

 bewahren mit flüssigem Ammoniak bei 25°. Das Bromammonium wird mit Baryt und Silber- 

 sulfat entfernt. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Es krystallisiert aus 1 T. Wasser und 10 T. 

 Alkohol nach Zusatz von 1/3 des Volumens an Äther in ziemlich großen, meist zentrisch ver- 

 wachsenen kurzen Prismen. Die anfangs glänzenden ELrystalle verwittern schon beim Stehen 

 an der Luft. Beim raschen Erhitzen im Capillarrohr sintert das Dipeptid von etwa 245 ° (korr. ) 

 an unter Braunfärbung und schmilzt gegen 272° (korr.). Von dem isomeren Glycyl-d-valin 

 unterscheidet es sich durch die große Löslichkeit in wenig Wasser enthaltendem Alkohol. 

 Das Dipeptid ist geschmacklos, [ocji) = +93,6° in wässeriger Lösung (lOproz.) und +39,4° 

 in lOproz. Salzsäure gelöst (3proz. Lösung). Durch 15stündiges Kochen mit der lOfachen 

 Menge 20proz. Salzsäure wird das d-Valyl-glycin hydrolysiert. 



d-a-Bromisovaleryl-glycin. 3) 



Bildung: d-a-Bromisovaleriansäure*) (aus 1-Valin) wird mit Thionylchlorid chlorierts) 

 imd mit Glykokoll in wässerig-alkalischer Lösung gekuppelt. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Beim langsamen Verdunsten der wässerigen 

 Lösung entstehen ziemlich große, schön ausgebildete, Aaelfach zentrisch verwachsene Prismen, 

 die im Capillarrohr erhitzt gegen 115° (korr.) zu sintern beginnen und bei 119 — 120° (korr.) 

 zu einer farblosen Flüssigkeit schmelzen. Löslich in der 5 fachen Menge heißen Wassers. Leicht 

 löslich in Alkohol, Essigäther und Aceton, weniger löslich in Äther und Benzol, unlöslich in 

 Petroläther. [a]u" = +47,5° in abs. alkoholischer Lösung. Wird eine wässerige Lösung von 

 d-a -Bromiso valeryl-glycin mit überschüssigem Silberoxyd 5 Tage bei 37° geschüttelt, so ist 

 das Halogen durch Hydroxyl ersetzt. Entfernt man das Silber mit Salzsäure und dampft 

 ein, so erhält man einen Sirup, welcher hauptsächlich aus d-a-Oxy-isovaleryl-glycin besteht 

 und durch das gut krystallisierende Zinksalz (C7Hi204N)2Zn , [(x]d = +49,3° in wässeriger 

 Lösung, und durch die Hydrolyse identifiziert werden kann. 



d-Valin-glycinanhydrid 



ist identisch mit dem Glycyl-d-valinanhydrid. 



l-Valyl.d-valin.2) 

 Mol.-Gewicht 216,17. 

 Zusammensetzung: 55,51% C, 9,32% H, 12,96% N. 



C10H20O3N2 = C3H7 • CH(NH2) CO • NH • CH(C3H7)COOH. 



Bildung : Da wässeriges Ammoniak zu langsam auf l-a-Bromisovaleryl-d-Valin ein- 

 wirkt, erfolgt die Amidierung desselben am besten mit flüssigem Ammoniak. Dieselbe ist 

 bei 25° in 5 Tagen beendet. Für die Isolierung des Dipeptids ist die Entfernung des Broni- 

 ammoniums mit Bariumhydroxyd vmd Silbersulfat notwendig. 



1) E. Abderhalden u. M. Kempe, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 2737 [1907]. 



2) E. Fischer u. H. Scheibler, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 363, 136 [1908]. 



3) E. Fischer u. H. Scheibler, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 2891 [1908]. 

 *) E. Fischer u. H. Scheibler, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 889 [1908]. 



