Polypeptide. 313 



lauge oder Normalsalzsäure dreht schwach nach links, dagegen die wässerige Lösung nach 

 rechts. 



Derivate: 1-LeucyI-d-alaninkupfer.i) Sehr schmale blaue Prismen. In Wasser ziem- 

 lich leicht löslich. 



d-fx-Bromisocapronyi-d-alanin. i) 



Bildung: Aus d-5i-Bromisocapronylchlorid und d-Alanin in wässerig-alkalischer Lösung. 



Physilcalische und chemische Eigenschaften: Feine, lange Nadeln (aus siedendem Wasser), 

 die gegen 96° weich werden und gegen 101 — 103° (korr.) schmelzen. Leicht löslich in Alkohol, 

 Aceton, Essigester, Chloroform imd Äther, viel schwerer in Benzol und sehr wenig in Petrol- 

 äther. Von kochendem Wasser ist etwa die 27 fache ^lenge zur Lösung erforderlich, [a]©* 

 — +23,3° in alkohoUscher Lösung. 



1-Leucyl-d-alaninanhydrid. ^) 



Mol. -Gewicht 184,14. 



Zusammensetzung: 58,65% C, 8,760oH, 15,22% N. 



C9H16O2N2 = C4H9 ■ CH • NH • CO 



CO • NH • CH ■ CH3 



Bildung: Durch Behandlung des l-Leucyl-d-alaninmethylesterchlorhydrats mit methyl- 

 alkoholischem Ammoniak. Als Nebenprodukt entsteht es bei der Darstellung des Dipeptids. 

 Sehr langsam bildet sich das Anhydrid auch schon beim Erwärmen des Dipeptids auf 100°. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Lange Nadeln (aus Alkohol). 

 Schmelzp. 251° (korr. 258°). In Wasser auch in der Wärme ziemlich schwer löslich, ebenso 

 in kaltem Alkohol, Aceton und Essigester. Erheblich leichter wird es von Eisessig aufgenommen 

 [«]!)' = — 29,2° in einer Ixisung von trocknem Eisessig. Bei der partiellen Hydrolyse des 

 Elastins ist ein Anhydrid gewonnen worden, welches bei der totalen Hydrolyse in 1-Leucin 

 und d- Alanin zerfällt und mit dem synthetischen 1-Leucyl-d-alaninanhydrid die größte Ähnlich- 

 keit hat 2). Es unterscheidet sich aber von ihm durch die geringe Neigung zum Krystallisieren. 

 Ob dies an einer geringen Verunreinigung liegt, oder ob feinere Isomerien vorUegen, ist noch 

 nicht aufgeklärt. 



1-Leucyl-d-valin/) 



Mol. -Gewicht 230,19. 



Zusammensetzimg: 57,34% C, 9,63% H, 12,17°oN. 



C11H22O3N2 = (C4H9) • CH(NH2) CO • NH • CH(C3H7) • COOH. 



Biidung: Durch Einwirkung von wässerigem Ammoniak auf d-a -Bromisocapronyl-d- valin. 

 Die Umsetzung erfolgt verhältnismäßig langsam und ist bei 25° erst in 7 Tagen vollendet. 

 Das Bromammonium wird mit Baryt und Sübsrsulfat entfernt. 



Physilcaiische und chemische Eigenschaften: Aus einer Lösung in 2 T. Alkohol und 1 T. 

 Wasser erhält man bei längerem Stehen das Dipeptid in nicht besonders charakteristischen 

 Krystallen, welche häufig spießartig oder prismenförmig ausgebildet und manchmal stem- 

 oder büschelförmig verwachsen sind. Beim langsamen Verdunsten einer wässerigen Lösung 

 erhält man bisweilen fächerförmig verwachsene Nadeln oder Prismen. Die Krystalle enthalten 

 Wasser, das sich erst durch 10 stündiges Trocknen im Vakuum bei 95° über Phosphorpen toxyd 

 ^'oUkommen entfernen läßt. Beim raschen Erhitzen im CapUlarrohr verliert das Dipeptid 

 erot das Krystallwasser, beginnt dann gegen 277° (korr.) zu sintern und schmilzt gegen 282* 

 (korr.) unter geringer Gasentwicklung zu einer schwach gefärbten Flüssigkeit, wobei wahr- 

 scheinlich das Anhydrid entsteht. Leicht löslich in Wasser. Von kochendem abs. Alkohol 

 ist etwa die 300 fache Menge zur Lösung erforderlich, aber erst beim starken Einengen der 

 Lösung krystaUisiert es wieder aus. In einem Gemisch von 2 T. Alkohol und 1 T. Wasser 

 ist es in der Wärme leichter lösUch als in demselben Volumen kochenden Wassers. Der Ge- 

 schmack ist bitter und etwas süß. [«]!>''= -7- 18° in wässeriger Lösung. 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2893 [1906]. 



2) E. Fischer u. E. Abderhalden, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 752 [1906]. 



3) E. Fischer u. H. Scheibler, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 3(3, 136 [1908]. 



