Polypeptide. 319 



d. I-^-Bromisocapronyl-1-asparagin. 1) 



Bildung: Aus 1-Asparagin und d, l-a-Bromisocapronylchlorid in wässerig -alkalischer 

 Lösung (am besten bei 10°) i). Das Rohprodukt läßt sich durch KrystaUisation aus Wasser in 

 2 Isomere zerlegen. Besser gelingt die Trennung durch fraktionierte Fällung der alkalischen 

 Lösung 2). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: d-^-Broinisocapronyl-I-asparagin^)^). 

 Lange, schmale, manchmal sternförmig verwachsene Prismen (aus heißem Wasser), die 

 1 Mol. Krystallwasser enthalten. Aus nicht zu verdünnter alkalischer Lösung fällt es beim 

 Ansäuern in sehr feinen Xädelchen aus, die sich beim Stehen mit der Flüssigkeit bald in 

 dickere Prismen verwandeln. Löslich in 2 — 3 T. kochenden Wassers und 100 — 150 T. Wasser 

 von 25°. [ctjo = +15,7° in alkalischer Lösimg. 



l-a-Bromisocapronyl-I-asparagini)2). Lange schmale Prismen. Schmelzp. gegen 178* 

 (korr.) unter Zersetzung. Löslich in etwa 20 T. heißen und 200—300 T. kalten Wassers (25°), 

 in Alkohol bedeutend leichter löslich, [ajo = — 30,1° in alkalischer Lösung. 



Beide jn-Bromisocapronyl-l-asparagine^) verlieren beim Schütteln mit Acetylchlorid das 

 Halogen als Bromwasserstoff und verwandeln sich in einen Körper von der Formel CioHi604X2 . 

 Dieses Produkt ist bei beiden Stereoisomeren das gleiche. Es büdet ein krystaUinisches Pulver 

 (aus Aceton mit Wasser gefäUt), welches bei 128 — 130° unter Aufschäumen imd (Gelbfärbung 

 schmilzt und optisch inaktiv ist. Schwer löslich in kaltem Wasser. In der Hitze löst es sich 

 in reichlicher Menge, krystallisiert aber beim Erkalten nicht aus. Beim Kochen mit Alkali 

 wird Ammoniak frei. Aus ihrer Lösung in kaltem verdünnten Alkali wird die Verbindung 

 durch Säuren wieder gefällt. Durch Kochen mit ISproz. Schwefelsäure erleidet sie unter 

 Kohlensäureabspaltung eine komplizierte Zersetzung. 



d,l-a-Bromisocapronyl-l-asparaginsäure.i) 



Bildung: Durch Verseifen des d, l-A-Bromisocapronyl-l-asparaginsäureesters. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Kugelige Krystallaggregate. Schmelzp. 

 152 — 154° (korr.). LösHch in 3 T. kochenden und 12 T. kalten Wassers, leicht löslich in Alkohol 

 und Äther. 



Derivate: d, l-A-Bromlsocapronyl-l-asparaginsäureester.i) 



Bildung: Aus l-Asparaginsäureester und d, l-a-Bromisocapronylchlorid in ätherischer 

 Lösung bei Gegenwart von Natriumcarbonat. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Feine, langgestreckte Blättchen, 

 die häufig wie Nadeln aussehen. Schmelzp. 61 — 62° (korr.). Leicht löslich in Alkohol imd 

 Äther, schwer löslich in heißem Wasser, aus dem er beim Erkalten als öl fällt, das nur 

 langsam erstarrt. 



l-Leucyl-d-glutaminsäure. ^) 



Mol. -Gewicht 260,17. 



Zusammensetzung: 50,74% C, 7,75% H, 10,77% N. 



C11H20O5N2 = (CH3)2CHCH2CH(NH2)CO • NHCH(COOH) • CHg • CH2COOH. 



Bildung: Aus d-a-Bromisocapronyl-d-glutaminsäure imd der 5fachen Menge 25proz. 

 Ammoniaks. Bei 25 ° ist die Umsetzung in 3 Tagen vollständig. Das Dipeptid ist bei der par- 

 tiellen Hydrolyse des Gliadins erhalten imd in Form seines Silbersalzes isoliert worden*). 



Physiologische Eigenschaften: l-Leucyl-d-glutaminsäure wird durch frischen Pankreassaft 



hydrolysiert^). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Lange, häufig drusenartig verwachsene 

 Nadeln (aus Wasser). Schmelzp. gegen 232° (korr.) unter Zersetzimg. Löslich in ca. 30 T. 

 kochenden Wassers. In Alkohol äußerst schwer löslich. In verdünnter Salzsäure sehr leicht 

 löslich. Aus dieser Lösung scheidet es sich auf Zusatz von Natriumacetat langsam, aber ziemlich 

 vollständig wieder ab. Das Dipeptid schmeckt schwach sauer und gleichzeitig schwach ab- 

 stumpfend. In verdünnter schwefelsaurer Lösung wird es von Phosphorwolframsäure nicht 



1) E. Fischer u. E. Königs, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 57, 4585 [1904]. 



2) E. Fischer u. E. Königs, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 4«, 2048 [1907]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 4«, 3704 [1907]. 



*) E. Fischer u. E. Abderhalden, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 4«, 3544 [1907]. 

 5) E. Fischer u. E. Abderhalden, Zeitschr. f. physioL Chemie 51. 264 [1907]. 



