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gefällt, ebenso wird die wässerige Lösung von zweifach basisch essigsaurem Blei nicht gefällt. 

 £a]D = +10,5° in Normalsalzsäure. 



Derivate: Das Natriumsalz i) ist in Wasser sehr leicht, in konz. Natronlauge aber 

 schwer löslich. 



Das Bariumsalz 1), dargestellt durch Kochen der wässerigen Lösung mit Barium- 

 carbonat, bleibt beim Verdunsten als amorphe, farblose Masse zurück, die sich wieder leicht 

 in Wasser löst. 



Das Silbersalz i) ist in Wasser sehr schwer löslich; infolgedessen wird die mit Ammoniak 

 neutralisierte wässerige Lösung des Dipeptids durch Silbemitrat auch bei ziemlich starker 

 Verdünnimg gefällt. Der Niederschlag ist amorph, etwas gallertig und anfangs ganz farblos, 

 färbt sich aber am Licht etwas. 



d-a-Bromisocapronyl-d-glutamlnsäure. i) 



Bildung: Aus d-a-Bromisocapronylchlorid und d-Glutaminsäure in wässerig-alkalischer 

 Lösung. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Sternförmig vereinigte lange Nadebi (aus 

 Äther + Petroläther). Schmelzp. 108 — 109° (korr.). Leicht löslich in kaltem Wasser, Alkohol, 

 Äther und heißem Chloroform, schwer löslich in Benzol und unlöslich in Petroläther. Die Sub- 

 stanz dreht in wässeriger Lösung ganz schwach nach links. 



• Mono-1-leiicyl-l-cystin.^) 



Mol. -Gewicht 353,33. 



Zusammensetzung: 40,76% C, 6,56% H, 1L90% N, 18,15% S. 



C12H23O5N3S2. 



C4H9 • CH • CO • NH - CH • CHa SS- CHg • CH • NHg 



NH, COOK COOH 



Bildung: Zur Amidierung wird das Mono-d-a-bromisocapronyl-1-cystin in der 5fachen 

 Menge wässerigen Ammoniaks von 25% gelöst und 6 Tage bei 25 ° aufbewahrt. Der nach dem 

 Verdampfen der Flüssigkeit zurückbleibende sirupöse Rückstand wird beim wiederholten 

 Verdampfen mit Alkohol im Vakuum fest und spröde. Eine geringe Menge Cystin, welche 

 dem Rohprodukt beigemengt ist, bleibt beim Auslaugen mit verdünntem Alkohol zurück. 

 Durch wiederholtes Fällen mit Aceton aus seiner verdünnt alkoholischen Lösung wird das 

 Dipeptid halogenfrei erhalten. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Das unreine Mono-1-leucyl-l-cystin zerfließt 

 an der Luft. In reinem Zustande ist es jedoch nicht mehr hygroskopisch. Es bildet ein farb- 

 loses, lockeres Pulver, das keinen Schmelzpimkt hat. Beim Erhitzen im Capillarrohr färbt es 

 sich von 165° an und wird bei höherer Temperatur immer dunkler. Leicht löslich in Wasser, 

 sehr schwer in abs. Alkohol und fast gar nicht in Aceton, Äther und Essigäther. Die konz. 

 wässerige Lösung gibt mit überschüssiger gesättigter Lösung von Ammoniumsulfat bei guter 

 Xühlung einen ziemlich starken, klebrigen Niederschlag. 



Mono-d-a-bromisocapronyl-l-cystin.2) 



Bildung: Die Verbindung entsteht in kleiner Menge bei der Darstellung der Dibrom- 

 Terbindung und scheidet sich aus der angesäuerten Lösung nach dem Ausäthem des Dibrom- 

 körpers bei mehrstündigem Stehen krystaUinisch aus. Werden ungefähr gleiche Moleküle von 

 1-Cystin und d-a-Bromisocapronylchlorid zur Kupplung verwandt, so beträgt ihre Menge 8% 

 der Dibromverbindung. Man kann die Ausbeute erheblich steigern, wenn man einen großen 

 Überschuß von Cystin anwendet. Die Dibromverbindung läßt sich aus dem Rohprodukt 

 durch Äther herauslösen und das überschüssige Cystin bleibt beim Auskochen desselben mit 

 Methylalkohol zurück, während das Mono-d-a-bromisocapronyl-l-cystin in Lösung geht. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Feine, farblose Plättchen (aus Methyl- 

 alkohol) oder Nädelchen (aus wässerigem Pyridin bei vorsichtigem Zusatz von Alkohol + Äther). 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 3704 [1907]. 



2) E. Fischer u. O. Gerngroß, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 42, 1485 [1909]. 



