Polypeptide. 323 



d-_a-Bromisocapronyl-d-tryptophan.i) 



Bildung: Aus d-£\-Bromisocapronylchlorid und 1-Tryptophan in wässerig-alkalischer 

 Lösung. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Xadeln (aus Methylalkohol + Wasser). 

 Schmelzp. 118° (korr.). Leicht löslich in Methyl- und Äthylalkohol, Äther, Essigester, Aceton, 

 Chloroform, ziemlich leicht löslich in heißem Wasser, schwer löslich in kaltem Wasser und 

 Petroläther. [«Jf," = -f-27,l° in alkoholischer Lösung. 



d-Leucyl-1-tryptophan. 2) 



Bildung: l-Bromisocapronyl-l-tryptophan wird durch wässeriges Ammoniak von ■25°o 

 amidiert. Die ümsetzimg ist bei 37° in 3 Tagen beendet. 



Physiologische Eigenschaften: Pankreatin (Rhenania) bewirkt schwache Spaltung, zer- 

 hackte Leber in der gleichen Zeit starke Spaltung, welche durch die Violettfärbung mit Brom- 

 wasser nachgewiesen wurde 2) 3). 



Physikalische und chemische Eigenschaften : Das Dipeptid ist in zwei tautomeren Formen 

 (Lactim- und Lactamform?) erhalten worden. 



1. Wird das Dipeptid in wenig warmem Wasser gelöst, mit viel Alkohol versetzt und 

 Äther bis zur beginnenden Trübung hinzugegeben, so scheiden sich beim Stehen im Eisschrank 

 kurze verfilzte Nadeln ab. Dieselben schmelzen bei 189° (korr.). Die geschmolzene Masse 

 krystallisiert jedoch bald wieder und der Schmelzpunkt dieser Krystalle liegt dann bei 225 — 230°. 

 Leicht löslich in heißem Wasser, in kaltem Wasser etwas schwerer und in Alkohol recht schwer 

 löslich. Bromwasser erzeugt nicht die für freies Tryptophan charakteristische Färbung, jedoch 

 scheidet sich bei längerem Stehen ein anscheinend krystallinischer Körper in ziemlich großer 

 Menge ab. Quecksilbersulfat erzeugt einen im Überschuß des Reagens leicht lösüchen Nieder- 

 schlag. Durch Phosphorwolframsäure wird das Dipeptid aus saurer Lösung gefällt. Biuret- 

 reaktion negativ. Geschmack süß. [a]D = — 68,97° in Normalsalzsäure. 



2. Das Dipeptid kann durch Umkrystallisieren aus Wasser, Alkohol und Äther auch 

 in zentimeterlangen derben Nadeln erhalten werden, die beim Erhitzen im Capillarrohr sich 

 gegen 230° braun färben und unscharf gegen 243°, nach vorhergegangener Sinterung schmelzen. 

 Die Eigenschaften sind im wesentlichen die gleichen wie bei dem zuvor beschriebenen Körper, 

 nur ist die Löslichkeit in Wasser bedeutend geringer und die spez. Drehung etwas größer. 

 [a]D = — 73,27° in Normalsalzsäure. 



Derivate: Das schwefelsaure Salz 2) entsteht beim Auflösen des Dipeptids in warmer 

 verdünnter Schwefelsäure und krystallisiert beim Erkalten in rechteckigen Platten aus. 



l-Bromisocapronyi-l-tryptophan.2) 



Bildung: Durch Kupplung von 1-Bromisocapronylchlorid mit 1-Tryptophan in wässerig- 

 alkalischer Lösimg. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Beim Ansäuern der alkalischen Lösung 

 fällt der Bromkörper harzig aus. Beim Verdunsten der ätherischen Lösung und beim Fällen 

 der ätherischen Lösung mit Petroläther wird er als wenig gefärbtes öl erhalten. Seine 

 Krystalhsation ist bisher nicht gelungen. 



l-Leucyl-l-histidin. *) 



Mol. -Gewicht 268,19. 



Zusammensetzung: 53,69% C, 7,51% H, 20,90% N. 



C12H20O3N4 = C4H9 • CH(NH2)C0 • NHCH(C4H6N2)C00H. 



Bildung: Durch Umsetzung von d-a -Bromisocapronyl-1-histidin mit Ammoniak, wobei 

 es gleichgültig ist, ob man reines flüssiges Ammoniak oder seine wässerige Lösung verwendet. 

 Die Umsetzung ist bei 25° in 3^/2 Tagen beendet. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Bis 1 mm lange, häufig schief gekreuzte 

 Stäbchen, oder auch dünne Platten, die 1 Mol. Krystallwasser enthalten (aus heißem Wasser) 



1) E. Abderhalden u. M. Kempe, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 4», 2737 [1907]. 



2) H. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 12, 4320 [1909]. 



3) E. Abderhalden u. J. Schuler, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 907 [1910]. 

 *) E. Fischer u. L. H. Cone, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 363, 107 [1908]. 



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