Polypeptide. 325 



unter vermindertem Druck wird das Bromammonium mit Silbersulfat entfernt und nach dem. 

 Eindampfen im Vakuum das Dipeptid aus alkoholischer Lösung mit Äther gefällt. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Schmelzp. 162° (korr.). Leicht löslich in 

 Wasser, Alkohol, Methylalkohol, Aceton und Chloroform, schwerer in Essigäther und Benzol 

 und unlöslich in Äther und Petroläther. [ajo = +33,59° in wässeriger Lösung. Durch 

 8 stündiges Kochen mit 25proz. Schwefelsäure wird das Dipeptid vollkommen hydrolysiert, 

 und es läßt sich neben dem GlykokoU d-Isoleucin allerdings mit erheblicher Beimischung 

 von Racemkörper isolieren. 



d-«-Brom-,5-methyl-t^-äthylpropionyl-glyciii.i) 



Biidung: 1-Isoleucin wird in bromwasserstoffsaurer Lösung mittels Brom und Stick- 

 oxyd in d-a-Brom-//-methyl-/?-äthylpropionsäure ([ajo = +26,48° in thiofenfreiem Benzol) 

 übergeführt, diese mit Thionylchlorid chloriert und das erhaltene Chlorid mit GlykokoU in 

 wässerig-alkalischer Lösung gekuppelt. 



Physilcaiische und chemische Eigenschaften: Die Verbindung krystallisiert aus der 5fachen 

 Menge heißen Wassers in kleinen verflochtenen Nädelchen. Sie beginnt bei 85° zu sintern 

 und ist bei 91 — 92° (korr.) klar geschmolzen. In verdünntem Alkohol, abs. Alkohol, Methyl- 

 alkohol, Äther, Essigäther, Chloroform und Aceton sehr leicht löslich, etwas schwerer in Wasser 

 imd Benzol, imlösüch in Petroläther. [ajo — +64,42° in abs. Alkohol. 



1-Seryl-l- serin. ^) 



Mol. -Gewicht 192,11. 



Zusammensetzung: 37,48% C, 6,29% H, 14,59% N. 



CßHiaOgNa - NHg • CH(CH20H)C0 • NH ■ CH(CH20H)C00H. 



Bildung: Es wird aus dem 1-Serinanhydrid durch 1 1/2 stündiges Erhitzen auf 100° mit 

 20proz. Brom wasserstoffsäure erhalten. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Kleine, farblose, meist sternförmig ver- 

 wachsene Blättchen, die im Capillarrohr erhitzt, sich von 200° an gelb färben und nicht kon- 

 stant gegen 234° (korr.) imter starker Zersetzung schmelzen. Das Dipeptid löst sich in kaltem 

 Wasser recht schwer, von kochendem Wasser sind ungefähr 20 T. nötig. Aus dieser Lösung 

 fällt es aber in der Kälte nicht wieder aus. In den gewöhnlichen organischen Lösungsmitteln 

 ist es sehr schwer löslich, dagegen löst es sich spielend leicht in verdünnten Säuren oder Alkalien. 

 [«]d = +3,8° in wässeriger Lösung. In salzsaurer Lösung beträgt [«Id = +12°. 



Derivate: Das Kupfersalz 2) entsteht durch Kochen der wässerigen Lösung des Dipeptids 

 mit gefälltem Kupferoxyd und scheidet sich aus der tiefblauen Flüssigkeit beim Einengen 

 als blaue kömige Masse ab. 



1-Serinanhydrid. 3) 

 Mol.-Gewicht 174,10. 

 Zusammensetzung: 41,36% C, 5,79% H, 16,09% N. 



C6H10O4N2. 



(0H)CH2 • CH • NH • CO 

 I I 



CO • NH • CH • CH2(0H) 



Bildung: Das Anhydrid entsteht sehr leicht aus dem l-Serinmethylester^). Bei 25° 

 [beginnt schon nach einigen Stunden die KrystaUisation des Anhydrids und die Umwandlung 

 [ist nach 12 — 15 Stunden beendet. Dasselbe Produkt kann man auch aus Seide erhalten2). 

 1 Werden die Ester der Aminosäuren, die aus Seide oder Seidenfibroin durch Hydrolyse mit 

 iSalzsäure entstehen, destilliert, zuletzt imter einem Druck von 0,2 — 0,5 mm (Badtemperatur 

 140°), so bleibt eine dunkle zähe Masse zurück, aus welcher bei längerem Stehen, schneller 

 [wenn man impfen kann, sich ein Gemisch von inaktivem Serinanhydrid A imd l-Serinanhydrid 



1) E. Abderhalden, P. Hirsch u. J. Schüler, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 

 \4St, 3394 [1909]. 



2) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 1501 [1907]. 



3) E. Fischer u. W. Ä. Jacobs, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2942 [1906]. 



