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abscheidet. Beim Umkrystallisieren aus Wasser erhält man reines inaktives Anhydrid, während 

 das aktive aus der Mutterlauge bei Zusatz von Alkohol krystallisiert. 



Physikalische und chemische Eigenschaften ii)^) Dünne farblose Nadeln, welche beim 

 raschen Erhitzen gegen 247° (korr.) unter Zersetzung schmelzen. [«Id = — 67,46° in 

 wässeriger Lösung. Das aus Seide erhaltene l-Serinanhydrid zeigt eine niedrigere Drehung, 

 [a]D = — 58,8°, weil es nicht möglich ist, den Racemkörper durch Krystallisation vollkommen 

 zu entfernen. 



Asparagyl-asparaginsäure ( ? ) . ^) 

 Mol. -Gewicht 248,11. 

 Zusammensetzung: 38,69% C, 4,87% H, 11,29% N. 



C8H12O7N2 - COOK • CH2 • CH(NH2) • CO • NH • CH(COOH) • CH2 • COOH. 



Bildung: Aus Diketopiperazindiessigsäure durch Aufspalten mit i/aU-Barytwasser. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Die Verbindung ist bisher nicht deutlich 

 krystallisiert erhalten. Sie bildet, aus der wässerigen Lösung mit Alkohol gefällt, ein 

 farbloses Pulver, welches sich beim Erhitzen im Capillarrohr gegen 120° unter starkem 

 Aufschäumen zersetzt. Leicht löslich in kaltem Wasser, fast unlöslich in kaltem abs. Alkohol. 

 Geschmack sauer. Beim langen Aufbewahren scheint sich die Säure zu verändern, denn 

 sie wird in kaltem Wasser schwerer löslich. Sie bildet ein farbloses Silbersalz*). 



2, 5-Diketopiperazin-3, ß-diessigsäure.^) 

 Mol.-Gewicht 230,10. 

 Zusammensetzung: 41,72% C, 4,38% H, 12,18% N. 



CsHioNaO«. 



HOOC • CH2 • CH • CO • NH 

 II 

 NH • CO • CH • CH2COOH 



Bildung: Durch Verseifung von 2, 5-Diketopiperazin-3, 6-diessigsäureester. Die beste 

 Ausbeute erhält man bei Verwendung des Methylesters, welcher beim Schütteln mit 2 Mol. 

 Normalnatronlauge bald in Lösung geht und bei Zimmertemperatur in 12 — 15 Stunden voll- 

 kommen verseift ist. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Mikroskopisch kleine schiefe 

 Tafeln oder kurze schiefe Prismen (aus mit Salzsäure angesäuertem heißen Wasser). Die 

 Säure hat keinen Schmelzpunkt. Beim Erhitzen im Capillarrohr zersetzt sie sich gegen 300° 

 unter Aufschäumen. In kaltem Wasser recht schwer, in heißem ziemlich schwer löslich. 



Derivate: 2, 5-Diketo-3, 6-diessigsäuredimethylester3). Entsteht, wenn 1-Asparagin- 

 säuredimethylester im geschlossenen Rohr 3 Tage auf 100° erhitzt wird und bildet, aus heißem 

 Wasser umkrystallisiert, mikroskopische, häufig büschelförmig angeordnete Krystalle, die 

 bald wie Nadeln, bald wie flache Spieße oder lange dünne Prismen aussehen und gegen 248° 

 (korr.) unter Braunfärbung schmelzen. 



2, 5-Diketo-3, G-diessigsäurediäthylester*). Entsteht in sehr geringer Menge bei 

 der Destillation des l-Asparaginsäurediäthylesters. Am besten erhält man denselben, wenn 

 l-Asparaginsäurediäthylester unter Zugabe von wenig Zinkchlorid bei 15 mm 48 Stunden am 

 Rückflußkühler gekocht werden und die nach dem Erkalten braune krystallinische Masse 

 durch Ausziehen mit viel Äther gereinigt wird. Farblose Nadeln (aus Wasser oder Alkohol). 

 Schmelzp. 179 — 180° (korr.). Bei einem Präparat, das in der Kälte dargestellt war, lag der 

 Schmelzpunkt 5° höher. Leicht löslich in warmem Wasser und Alkohol, ebenso in Eisessig, 

 fast gar nicht in Äther. Die Lösung in Eisessig dreht das polarisierte Licht nach links. Durch 

 Alkalien wird der Ester beim Kochen rasch verseift, aber auch weiter durch Zerstörung des 

 Piperazinringes in Asparaginsäure zurückverwandelt. 



Asparaginimid^) C8H12O4N4. 



H2NOC • CH2 • CH • CO • NH 



NH • CO • CH • CH2 • CONH2 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 1501 [1907]. 



2) E. Fischer u. W. A. Jacobs, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2942 [1906]. 



3) E. Fischer u. E. Königs, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 2048 [1907]. 

 •*) E. Fischer u. E. Königs, Berichte d. Deutsch, chexn. Gesellschaft 31, 4585 [1904]. 



