328 Polypeptide. 



Derivate : 1 - Tyrosyl - gljcinesterchlorhydrati) C13H18O4N2 • Ha. (Mol. -Gew. 302,72. 

 Zusammensetzung: 51,53% C, 6,34% H, 9,28% N, 11,71% Gl.) Wird das Gemisch 

 von l-Tyrosyl-glycin und Glycyl-I-tyrosin mit Alkohol und gasförmiger Salzsäure verestert 

 und die Lösung stark konzentriert, so scheidet sich das Chlorhydrat des 1-Tyrosyl-glycin- 

 äthylesters krystallinisch ab. Versetzt man die alkoholische Lösung desselben mit Äther, so 

 krystallisiert es in farblosen, feinen, oft kugelförmig verwachsenen Nadeln. Bei langsamer 

 Kjystallisation aus alkoholischer Lösung bildet es mikroskopische lange Nadeln oder ganz 

 schmale lanzettförmig zugespitzte, sehr dünne Platten. Schmelzp. 230 — 235° (korr.) unter 

 Zersetzung. Spielend leicht löslich in Wasser; auch in Methylalkohol noch recht leicht löslich. 

 Von heißem Äthylalkohol sind 25 — 30 T. zur Lösimg erforderlich, [ajo — +14,1° in wässe- 

 riger Lösung. 



1- Tyrosyl -glycinäthylesterchloroplatinati) C26H3808N4PtCl6 • Versetzt man eine 

 wässerige Lösung des l-Tyrosyl-glycinäthylesterchlorhydrats mit Platin Chlorwasserstoff säure, 

 so scheidet sich das Chlorplatinat als dicker Brei von blaßgelben kleinen Kjyställchen ab, 

 die sich unter dem Mikroskop als moosähnliche Aggregate darstellen. Sie lösen sich beim 

 Erwärmen der Flüssigkeit und fallen beim raschen Abkühlen wieder aus. Kocht man aber die 

 Lösimg einige Minuten, so erfolgt beim Abkühlen keine Krystallisation mehr, wahrscheinlich, 

 weil eine Verseifung des Esters stattfindet. Das Chloroplatinat schmilzt unscharf unter starker 

 Zersetzung und Schwarzfärbung gegen 219 — 222° (korr. 224 — 227°). Löslich in etwa 80 T. 

 Wasser von Zimmertemperatur. 



1-Tyrosyl-d, 1-leucin. , 



Bisher nicht in freiem Zustande bekannt. 



Derivate : Di - ^ - naphthalinsulfo - 1 - tyrosyl - d, 1 - leucin 2) C10H7 • SO2 O • C6H4 

 • CHgCHCNH • SO2 • CioH7)CO • NH • CH(C4H9)C00H. (Mol.-Gew. 561,31. Zusammen- 

 setzung: 62,00% C, 4,13% H, 2,50% N, 11,42% S.) Das durch Thionylchlorid aus Di- 

 /?-naphthalinsulfo-l-t)TOsinnatrium erhaltene Chlorid wird mit d, 1-Leucinester in Chloroform- 

 lösung gekuppelt und der erhaltene Ester mit Normalnatronlauge verseift. Kleine zu Sternen 

 gruppierte Nädelchen (aus alkoholischer Lösung durch Wasser gefällt), die bei 90° zu sintern 

 beginnen und unscharf zwischen 100 — 105° schmelzen. Leicht löslich in Alkohol, Essigäther, 

 Aceton und Chloroform, schwär in Äther, sehr schwer löslich in Wasser, auch in der Hitze. 

 Mehrtägige Einwirkung von Pankreatin in alkalischer Lösung läßt die Substanz unverändert. 



1-Tyrosyl-l-tyrosin/) 



Mol.-Gewicht 344,17. 



Zusammensetzung: 62,76% C, 5,86% H, 8,14% N. 



C18H20O5N2 = OH • CgHg • CH2CH(NH2) • CO • NH • CH( C00H)CH2C6H4 • OH. 



Bildung: Durch Aufspalten von l-Tyrosinanhydrid mit Alkali. Dabei ist es gleichgültig, 

 ob man reines l-Tyrosinanhydrid oder das zum größten Teil racemisierte Präparat verwendet. 

 In beiden Fällen entsteht im wesentlichen dasselbe Produkt. 



Pliysiicalisciie und cliemisclie Eigensciiaften : Es ist bisher nicht in reinem Zustande er- 

 halten worden. Es bildet ein amorphes Pulver, welches sehr leicht löslich in Wasser, ziemlich 

 leicht löslich in warmem Alkohol ist und stark die Mi Hon sehe Reaktion zeigt. Durch 

 Behandeln seines Esterchlorhydrats mit alkoholischem Ammoniak läßt es sich in Tyrosin- 

 anhydrid überführen. 



I-Tyrosinanhydrid. 1 ) 



MoL-Gewicht 326,16. 



Zusammensetzung: 66,23% C, 5,56% H, 8,59% N. 



Ci8Hi8N204. 



OH • CßH* • CH2CH • NH • CO 



CO • NH • CH • CH2 C6H4OH . 



1) E. Fischer u. W. Schrauth, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 354, 21 [1907]. 



2) E. Fischer u. P. Bergeil, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 36, 2592 [1903]. 



