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Bildung: 1-Tyrosin-methylester wird im Ölbad 1/2 Stunde auf 135 — 140° erhitzt, wobei 

 die anfangs geschmolzene Masse fest und rotgelb wird. Der unveränderte Methylester wird 

 mit verdünnter Salzsäure entfernt. 



Physiologische Eigenschaften: Eine wässerige Lösung von 1-Tyrosinanhydrid 

 wird durch Tyrosinase (Russula delica) bei mehrstündigem Stehen schwachrosa gefärbt. Ein 

 Zusatz von Glykokoll oder d- Alanin ist ohne Einfluß auf die Färbung i). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Wird das Anhydrid in warmem 

 wässerigen Ammoniak von 25^ q gelöst und die Flüssigkeit bis zum Verschwinden des Ammoniaks 

 gekocht, so fällt es schon in der Hitze als sehr feine, fast farblose, filzartig angeordnete Nadeln 

 aus. Es schmilzt gegen 270° bis 273° (korr. 277 — 280°) unter Braunfärbung und Zer- 

 setzung. Ausser in heißem Ammoniak ist es auch in Eisessig löslich ; in Wasser, auch in der 

 Hitze, nur sehr wenig und in Äther und kaltem abs. Alkohol fast unlöslich, leicht löslich jedoch 

 in Alkalien. Millonsche Reaktion positiv, [ajo = — 223,8° in alkalischer Lösung. 



Die Ausbeute an Anhydrid wird bei längerem Erhitzen besser, aber gleichzeitig das Pro- 

 dukt zum TeU racemisiert. Wird 1-Tyrosin-methylester in der 3 fachen Menge trocknen Methyl- 

 alkohols gelöst und 6 Tage auf 110 — 115° erhitzt, so enthält das Produkt nur noch 10% des 

 aktiven Anhydrids, der übrige Teil ist inaktiv, aber vermutlich nicht ganz einheitlich, denn 

 neben Nadeln werden ziemlich große derbe KrystaUe, die gegen 300° (korr.) schmelzen, be- 

 obachtet. Wahrscheinlich handelt es sich um die beiden theoretisch möglichen Formen des in- 

 aktiven Tyrosinanhydrids. 



l-Prolyl-glycinanhydrid. 2 ) 

 Mol.-Gewicht 154,1. 

 Zusammensetzung: 54,51%'C, 6,54% H, 18,18% N. 



C^HjoOaNa. 



CH2 — CH2 



)N CO • CH2 



CH2 CH— CO XH 



Bildung: Trockner GlykokoUester, welcher in trocknem Chloroform gelöst ist, wird mit 

 salzsaurem 1-Prolylchlorid gekuppelt. In dem Reaktionsprodukt wird nach der Abscheidung 

 des überschüssigen Glykokollesters das Chlor mit der berechneten Menge Natriumäthylat 

 entfernt und der erhaltene rohe 1-Prolyl-glycinester mit bei 0° gesättigtem alkoholischen 

 Ammoniak behandelt. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Die KrystaUform ist nicht charakteristisch; 

 häufig beobachtet man mikroskopische vier- und sechseckige Blättchen. Schmelzp. 211* 

 (korr. 213°), nachdem die Substanz von 200° (korr. 203°) an begonnen hat zu sintern. Beim 

 Erhitzen im Glühröhrchen destülisiert sie zum Teil unzersetzt und das braune ölige Destillat 

 erstarrt zum größeren Teil krystallinisch. Leicht löslich in Wasser imd warmem Alkohol, 

 etwas schwerer in Aceton und in viel Essigäther, imlösUch in Äther und Petroläther. [ocJd* 

 = — 217,4° in wässeriger Lösung. 



Bei der tryptischen Verdauung der Gelatine 3)*) ist ein Prolyl-glycinanhydrid isoliert 

 worden, daß bei der Hydrolyse Glykokoll imd aktives Prolin lieferte. Der Schmelzpunkt ist 

 zwar erhebUch niedriger gefunden worden (182 — 183°), im übrigen ist aber die Ähnlichkeit 

 dieses Präparates mit den synthetischen 1-Prolyl-glycinanhydrid recht groß, so daß ihre Identität 

 wahrscheinlich ist. 



1-ProlyI-l-leucinanhydrid. 2) 

 Mol.-Gewicht 210,16. 

 Zusammensetzung: 62,81% C, 8,63% H, 13,33% N. 



CHH18N2O2. 

 CHo — CH2 

 I ' \N • CO • CH • CH2 • CH(CH3)2 



CHo— CHXCO NH 



1) E. Abderhalden u. M. Guggenheim, Zeitschr. f. physioL Chemie 54, 331 [1908]. 



2) E. Fischer u. G. Reif, Ännalen d. Chemie u. Pharmazie 3(3, 118 [1908]- 



') F. Ä. Levene u. G. B. Wallace, Zeitschr. f. physiol. Chemie 4T, 143 [1906]. 

 *) Levene u. Beatty, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2060 [1906]. 



