332 Polypeptide. 



später gelbbraun, darauf tritt starke Trübung ein. Beim Erwärmen klärt sich die Flüssigkeit 

 wieder unter leichter Braunrotfärbung. Durch 8 stündiges Kochen mit der lOfachen Menge 

 25proz. Schwefelsäure wird das Dipeptid vollkommen hydrolysiert. 



l-Histidyl-l-histidin/) 



C12H16O3N6. 



Bildung: Es wird erhalten durch Aufspaltung des 1-Histidinanhydrids mit Alkali. In 

 reinem Zustande ist es bisher nicht dargestellt und untersucht worden. 



Derivate : l-Histidyl-l-histidinpikrati) C]2Hi6N603(C6H3N307)2 (Mol.-Gewicht 750,27; 

 Zusammensetzung: 38,39% C, 2,95% H, 22,41% N). Es entsteht, wenn die beim Aufspalten 

 des 1-Histidinanhydrids erhaltene Lösung nach dem Neutralisieren mit Salzsäure mit Pikrin- 

 säure erwärmt wird. Kleine citronengelbe, meist sternförmig verwachsene Prismen (aus 

 warmem Wasser), die beim Waschen mit abs. Alkohol wie beim Erhitzen im Vakuum auf 

 80° ihre Farbe in Orangegelb verändern. Leicht löslich in warmem Wasser und kochendem 

 Aceton, schwer löslich in Alkohol, unlöslich in Äther und Benzol. Das Salz hat keinen scharfen 

 Schmelzpunkt. Es schmilzt zwischen 165 und 175° (unkorr.) und zersetzt sich bei höherer 

 Temperatur vollständig. 



1-Histidinanhydrid. 1 ) 



Mol.-Gewicht 274,17. 



Zusammensetzung: 52,52% C, 5,15% H, 30,66% N. 



Bildung: 1-Histidinmethylesteri), welcher aus seinem Hydrochlorat^) durch die be- 

 rechnete Menge Natriummethylat in Freiheit gesetzt ist, wird 1 Stunde im Einschlußrohr 

 auf 100° erhitzt. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Feine weiße glänzende Nadeln oder Prismen 

 (aus heißem Wasser). Im Capillarrohr erhitzt, fängt es gegen 260° (korr.) an, sich dunkel 

 zu färben und schmilzt gegen 340 ° zu einer dunkelbraunen Flüssigkeit. Leicht löslich in heißem 

 Wasser, schwer löslich in Alkohol, fast unlöslich in Äther, Benzol und Petroläther. Die wässerige 

 Lösung gibt mit Phosphorwolframsäure einen starken Niederschlag, der auch beim Kochen 

 schwer löslich ist. Hat man vorher mit Schwefelsäure angesäuert, so geht das Phosphorwolframat 

 in der Hitze völlig in Lösung und kommt beim Erkalten krystallinisch heraus. Die wässerige 

 Lösung reagiert alkalisch und löst Kupferoxyd beim Kochen mit schön blauer Farbe. 



Derivate : Das Pikrati) Ci2Hi4N602(C6H3N307)2 entsteht, wenn man eine wässerige 

 Lösung von 1-Histidinanhydrid mit Pikrinsäure auf 50 — 60° erwärmt. Beim Abkühlen seiner 

 wässerigen Lösung scheidet es sich in citronengelben, flachen spießartigen Krystallen ab, die 

 vielfach sternförmig vereinigt sind. Beim Erhitzen im Capillarrohr beginnt es gegen 235° 

 (korr.) braun zu werden und zersetzt sich gegen 255° (korr.) unter Aufschäumen und Schwär- 

 zung. In kaltem Wasser recht schwer, in heißem erheblich leichter löslich. Die Löslichkeit 

 nimmt dann sukzessive ab für Methylalkohol und Äthylalkohol; in Essigester, Äther und Benzol 

 recht schwer löslich. Verhältnismäßig leicht wird es von warmem Aceton aufgenommen. 



Das Hydrochlorati) scheidet sich beim Verdunsten der verdünnt salzsauren Lösung in 

 mikroskopisch kleinen, dünnen, farblosen, prismenähnlichen Krystallen ab, die meist stern- 

 förmig verwachsen sind und unscharf gegen 320° (korr.) unter Zersetzung schmelzen. 



Anhang. 



öc-Oxyisocapronyl-l-prolinamid. ^) 

 Mol.-Gewicht 228,17. 

 Zusammensetzung: 57,85% C, 8,83% H, 12,28% N. 



C11H20O3N2 = C4H9 • CH(OH) • CO • NC4H7CO • NHg. 

 Bildung: Wird d-a-Bromisocapronyl-1-prolin mit bei 0° gesättigtem, wässerigem Am- 

 moniak oder mit flüssigem Ammoniak behandelt, so erhält man nicht das zu erwartende 

 1-Leucyl-l-prolin, sondern das Amid des a-Oxyisocapronyl-l-prolins. 



1) E. Fischer u. M. Suzuki, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 4173 [1905]. 



2) Pauly, Zeitschr. f. physiol. Chemie 42, 514 [1904]. 



3) E. Fischer u. G. Reif, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 363, 118 [1908], 



