Polypeptide. 339 



l-Leucyl-glyeyl-d-alanin. ^) 



Mol. -Gewicht 259,19. 



Zusammensetzung: 50,93OoC, 8,16% H, 16,22% N. 



CiiHaiOiNs = C4H9 • CHlNHg) ■ CO • NHCHoCO • ]STICH(CH3)C00H. 



Bildung: Aus d-a-Bromisocapronyl-glycyl-d-alanin und der Stachen Menge 25pioz. 

 Ammoniaks. Die Umsetzung ist bei Zimmertemperatur in 5 Tagen beendet. 



Physiologische Eigenschaften : 1-Leucyl-glycyl-d-alanin wird durch PankreaBsaft -f 

 Darmsaft gespalten. Die Spaltimg verläuft in der Weise, daß zunächst d- Alanin abgespalten 

 und vorübergehend 1-Leucyl-glycin gebildet wird. Im weiteren Verlauf des Versuches zer- 

 fällt dann dieses Dipeptid in seine Komponenten. Glycyl-d-alanin entsteht bei der Hydrolyse 

 entweder gar nicht oder doch nur in sehr geringer Menge 2). Anders verläuft die Hydrolyse des 

 Tripeptids durch Hefepreßsaft. Unter der Wirkung dieser Fermentlösung wird dasselbe quan- 

 titativ zwischen Leu ein und Glycin gespalten 3). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Beim Einengen einer wässerigen Lösiug 

 bis zu beginnenden Ausscheidung und Aufkochen mit dem mehrfachen Volumen Alkohol 

 krystallisiert das Tripeptid in ganz kleinen, büschelförmig angeordneten, haarförmigen Kry- 

 stallen, welche, im Capillarrohr rasch erhitzt, g^en 238° (korr.) stark zu sintern beginnen 

 und gegen 249° (korr.) unter Zersetzung schmelzen. Leicht löslich in Wasser, sehr schwer oder 

 gar nicht in den indifferenten organischen Lösungsmitteln. Geschmack bitter. Die wässerige 

 Lösung reagiert g^en Lackmus schwach sauer und gibt mit Kalilauge imd Kupfersulfat eine 

 violettblaue Färbung, [a]!? = -{-20,3° in wässeriger Lösimg. 



Derivate: Das Kupfersalz ^) bleibt beim Eindampfen seiner wässerigen Lösung als 

 blaue, glasig amorphe Masse zurück. Es ist in Alkohol leicht löslich und wird aus der alko- 

 holischen Lösung durch Äther in amorphen Flocken abgeschieden. 



d-!x-Bromisocapronyl-glyeyl-d-alanin.i) 



Bildung: d-a-Bronüsocapronyl-glycin wird ebenso wie der Racemkörper*) mit Acetyl- 

 chlorid und Phosphorpentachlorid chloriert und die ätherische Lösung des Chlorids mit d-Ala- 

 ninäthylester, in Äther gelöst, zusammengegossen. Der d-a-Bromisocapronyl-glycyl-d-alanin- 

 ester wird nach dem Filtrieren und Abdampfen des Äthers als ein gelbbraunes, dickes öl er- 

 halten, welches nicht krystallisiert. Zur Verseifung wird es bis zur Lösung (2 Stunden) mit 

 Normalnatronlauge geschüttelt. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Das beim Verseifen des d-a-Bromisocapro- 

 nyl-glycyl-d-alaninmethylesters erhaltene Rohprodukt bUdet ein farbloses, in Äther lös- 

 liches öl, welches durch Verreiben mit Petroläther und 8tägigen Stehes zäh und undurch- 

 sichtig wird und daim in Äther zum Teil unlöslich ist. Dieser in Äther unlösHche Teil läßt sich 

 aus heißem Aceton oder 12 T. siedenden Wassers umkrystallisieren. Die FojTtn der Krystalle 

 entspricht der des RacemkörpersS). Solange sie lücht ganz rein sind, zerfließen sie leicht 

 an feuchter Luft. Schmelzp. 118° (korr.), nachdem die Substanz bei 112,5° (korr.) axtgeiangen 

 hat zu sintern, [a]^** = -r20,4° in alkoholischer Lösung. 



l-Leucyl-glycyl-l-leucin. ^) 



MoL -Gewicht 301,24. 



Zusammensetzung: 55,77% C, 9,03% H, 13,95% X. 



C14H27O4N3 =- C4H8 ■ CH(NH2) • CO ■ NHCH2CO NHCH{C4H9)COOH. 



Bildung: Aus d-r\-Bromisocapronyl-glycyl-l-leucin und der lOfachen Menge wässerigeu 

 Ammoiüaks von 25°o- Di^ Umsetzung ist bei Zimmertemperatur in 6 Tagen beendet. 



Physikalische und chemische Eigenschaften : Durch Verdampfen seiner ammoniakalischen 

 Lösung erhält man das Tripeptid als farbloses krystallinisches Pulver oder als kleine Prismen. 



1) E. Fischer u. J. Steingröver, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 3C5, 167 [1909]. 



2) E. Abderhalden u. A. H. Kölker, Zeitschr. f. physiol. Chemie 54. 363 [1908]. 



3) E. Abderhalden u. A. H. Kölker, Zeitschr. f. physioL Chemie 55, 416 [1908]. 

 *) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft $7, 3062 [1904]. 



^) J. Steingröver, Synthese einiger Polypeptide mit Beziehung zu dem Isobutyldiketo- 

 piperazin. Diss. Berlin (Chem. Inst. d. Univ.) 1907. 



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