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durch Umkrystallisieren aus einer methylalkoholischen Pikrinsäurelösung. Das körnige 

 Präparat beginnt beim Erhitzen im Capillarrohr gegen 200° sich gelb zu färben und zersetzt sich 

 bei höherer Temperatur immer mehr, ohne zu schmelzen. Löslich in 6 — 7 T. kochenden Wassers. 

 Obwohl es sich in kaltem Wasser erheblich schwerer löst, krystallisiert es beim Abkühlen 

 der heiß gesättigten Lösung nicht aus. Li Aceton, Alkohol und Äther so gut wie unlöslich. 

 Die wässerige Lösung färbt sich beim Kochen mit Kupferoxyd rein blau. Versetzt man die 

 alkalische Lösung mit wenig Kupfersulfat, so tritt eine schöne rotviolette Farbe auf, die bei 

 mehr Kupfersulfat in Blauviolett und schließlich in reines Blau umschlägt. Beim Kochen 

 der Flüssigkeit wird die Farbe ganz dunkel, weil eine tiefgreifende Zersetzung des Peptids 

 eintritt, ähnlich derjenigen des Cystins durch heißes Alkali. Die mit Schwefelsäure versetzte 

 wässerige Lösung gibt mit Phosphorwolframsäure einen amorphen Niederschlag, der beim 

 Erwärmen schmilzt. Durch Ammoniumsulfat wird das Tripeptid auch aus einer ziemlich 

 verdünnten wässerigen Lösung gefällt, [ajo = — 136,6° in Normalsalzsäure. Das krystalli- 

 sierte Tripeptid zeigt in bezug auf Löslichkeit, Verhalten in der Hitze und gegen Ammonium- 

 sulfat die allergrößte Ähnlichkeit mit dem kömigen Produkt. Der Geschmack ist unangenehm 

 und ganz schwach ins Bittere spielend. Das Drehungsvermögen ist jedoch etwas größer, 

 [«Jd' = — 141,4° in Normalsalzsäure. Vermutlich enthält das kömige Präparat eine Bei- 

 mischung eines isomeren Körpers, der durch die Pikrinsäure in Lösung gehalten wird. 



Di-d-a-Bromisocapronyl-I-cystin.i) 



Bildung: 1-Cystin wird mit d-a Bromisocapronylchlorid in wässerig-alkalischer Lösimg 

 gekuppelt. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Die Verbindung scheidet sich aus ihrer 

 essigätherischen Lösung unter Zusatz von Petroläther in großen, meist zu kugeligen Aggregaten 

 oder Sternen vereinigten, zugespitzten Prismen ab, die häufig 5 mm lang sind. Beim raschen 

 Erhitzen im Capillarrohr schmelzen sie nach vorheriger Sinterung zwischen 121 — 123° (korr.) 

 unter Gasentwicklung. Leicht löshch in Alkohol, Aceton, Essigäther, Pyridin, schwer in 

 Äther. In Wasser auch in der Hitze sehr schwer löslich. Fast unlöslich in Petroläther. [a]D 

 = — 133,7° in lOproz., abs. alkoholischer Lösung. 



l-Leucyl-l-tryptophyl-d-glutaminsäure. ^) 



Mol. -Gewicht 446,27. 



Zusammensetzung: 59,16% C, 6,77% H, 12,56% N. 



C22H30O6N4 . 



j C • CH2 • CH • CO • NH • CH(COOH) • CHg • CHg COOK 



CgHi • NH • CH NH • CO • CHCNHa) ■ CH2 • CH(CH3)2 



Bildung: Durch Amidierung der d-a-Bromisocapronyl-1-tryptophyl-d-glutaminsäure. 

 Dieselbe erfolgt durch wässeriges Ammoniak von 25% und ist bei 37° in 4 Tagen beendet. 



Physiicallsche und chemische Eigenschaften: Beim Einengen der wässerigen Lösimg 

 scheidet sich das Tripeptid in kleinen Nädelchen aus. Beim langsamen Eindunsten einer stark 

 eingeengten wässerigen Lösung krystallisiert es in makroskopischen, zu Drusen vereinigten 

 derben Blättchen. Es beginnt gegen 224° zu sintem und schmilzt bei 230° (korr.) unter Auf- 

 schäumen. In kaltem Wasser ist es schwer löslich, in heißem etwas leichter. Hat es sich jedoch 

 gelöst, so krystallisiert es erst nach beträchtlichem Einengen wieder aus. Die wässerige Lösung 

 wird durch Quecksilbersulfatlösung gefällt. Phosphorwolframsäure (1 : 10) erzeugt eine im 

 Überschuß lösliche Fällung. Verdünnte Tanninlösung gibt keine Fällung. Gesättigte Am- 

 moniumsulfatlösung bewirkt in der konz. Lösung eine flockige, zum Teil anscheinend krystal- 

 linische Abscheidung. Nach Neutralisation mit Ammoniak bewirkt Silbemitrat eine flockige 

 Fällung. Glyoxylsäurereaktion positiv, Bromreaktion negativ. Bei Zusatz von Alkali und 

 verdünnter Kupfersulfatlösung tritt Biuretreaktion ein (violettrot). [ö(]d = +17,4° in 

 Normalsalzsäure. 



1) E. Fischer u. 0. Gerngroß, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 42, 1485 [1909]. 



2) E. Abderhalden, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 42, 2331 [1909]. 



