Polypeptide. 343 



d-a-Bromisocapronyl-l-tryptophyl-d-glutaniinsäure.*) 



Bildung: I-Tryptophyl-d-glutaminsäure wird in Normalnatronlauge gelöst und mit 

 d-a -Bromisocapronylchlorid gekuppelt. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Aus der ätherischen Lösung ^vird die Ver- 

 bindung durch Petroläther öLig gefällt, wird aber nach einigem Stehen im Vakuumexsiccator 

 fest. Sie hat keinen Schmelzpunkt. Beim Erhitzen im Capillarröhrchen wird sie ganz allmählich 

 weich. Beim Stehen an der Luft zerfließt sie. Leicht löslich in Alkohol, Essigäther und Aceton, 

 weniger leicht in Äther, Benzol und Toluol, schwer in Wasser und Petroläther. 



3. Tetrapeptide. 



Glycyl-d-alanyl-glycyl-l-tyrosin.^) 



Mol. -Gewicht 366,21. 



Zusammensetzung: 52,43% C, 6,05% H, 15,30% N. 



CißHoaOeNi = NH2CH2CO • NHCH(CH3)C0 • NHCH2CO • NHCH(CH2 • CßH^ ■ OH)COOH. 



Bildung: Die Amidierung des Chloracetyl-d-alanyl-glycyl-l-tyrosins erfolgt durch 

 25proz. wässeriges Ammoniak und ist bei 25° in 5 Tagen beendet. 



Physiologische Eigenschaften: Durch frischen Pankreassaft vom Hunde 2) wird das Tetra- 

 peptid ziemlich rasch angegriffen. Schon nach 12 stündigem Stehen im Brutraum ist die Ab- 

 scheidung von Tyrosinkrystallen zu bemerken. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Die Krystallisation des Tetrapeptids ist 

 bisher nicht gelungen. Aus der wässerigen Lösung durch Alkohol gefällt bildet es ein weißes, 

 sehr leicht lösliches Pulver. Im Capillarrohr erhitzt, wird es gegen 200° gelb, sintert dann 

 und zersetzt sich gegen 229° (korr.) unter Gasentwicklung und Schwärzung. Mit Alkali und 

 Kupfersulfat gibt es Biuretfärbung. Die Mi Hon sehe Reaktion ist sehr ausgesprochen. Durch 

 Phosphorwolframsäure wird das Tetrapeptid, auch bei Gegenwart von Salz- oder Schwefelsäure, 

 aus ziemlich verdünnter Lösung gefällt. Ein Überschuß des Fällungsmittels löst den Nieder- 

 schlag wieder auf. Tannin bewirkt in nicht zu verdünnter wässeriger Lösung bei gewöhnhcher 

 Temperatur eine FäUimg, die im Überschuß des Fällungsmittels sich wieder löst. Beim Ab- 

 kühlen in Eis tritt wdeder Abscheidung ein. Durch Ammoniumsulfat wird das Tetrapeptid 

 schwer ausgesalzen. Versetzt man die ziemlich konz. wässerige Lösung mit einer bei Zimmer- 

 temperatur gesättigten Lösung von Ammoniumsulfat, so findet in der Regel erst beim Ab- 

 kühlen in Eiswasser eine Abscheidung statt. Es zeigt somit gegen Ammoniumsulfat ein anderes 

 Verhalten, wie das nach partieller Hydrolyse aus Seide isolierte Tetrapeptid, das dieselben 

 Bausteine enthält^), [a]!,'' = -1-4° in wässeriger Lösung. 



Derivate: Ein Bromsubstitutionsprodukt 2) erhält man, werm man zu der kalten, 

 wässerigen Lösung des Tetrapeptids, welche Natriumbicarbonat enthält, Bromwasser fügt. 

 Der farblose Niederschlag ist in heißem Wasser löslich und fällt beim Erkalten wieder aus. 



ChloracetyI-d-alanyl-glycyl-I-tyrosin.2) 



Bildung: Durch Verseifen des Chloracetyl-d-alanyl-glycyl-l-tyrosrnmethylesters ver- 

 mittels Normalnatronlauge bei Zimmertemperatur. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Farblose, feine, mikroskopische Nädelchen 

 oder dünne Prismen, die vielfach zu harten, kugeligen Konglomeraten verwachsen sind (aus 

 Wasser). Beim Erhitzen im Capillarrohr schmelzen sie bei 206 — 207° (korr.) zu einer gelben 

 Flüssigkeit, welche sich aber hinterher sofort xmter Gasentwicklung zersetzt. Ziemlich leicht 

 löslich in heißem Alkohol, schwer in den anderen organischen Lösungsmitteln. Von heißem 

 Wasser ist etwa die 8 fache Menge zur Lösung erforderlich. Die wässerige Lösung reagiert 

 stark sauer und gibt mit Millons Reagens, besonders bei gelindem Erwärmen, eine starke 

 Rotfärbung. Im Gegensatz zum Methylester löst sich die Verbindung auch in Natriumcarbo- 

 nat leicht. 



1) E. Abderhalden, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft ■«, 2331 [1909]. 



2) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 850 [1908]. 



3) E. Fischer u. E. Abderhalden, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 3544 [1907]. 



