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Derivate : Chloracetyl-d-alanyl-glycyl-l-tyrosinmethylester. i) 



Bildung: Aus 1-Tyrosinmethylester und Chloracetyl-d-alanyl-glycylchlorid in trocknem 

 Aceton. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Schwach gelblich gefärbte, häufig 

 rosettenförmig verwachsene, lanzettförmige Blättchen (aus Wasser) oder kompakte, rhombenähn- 

 liche Formen (aus abs. Alkohol). Schmelzp. 163 — 164,5 °(korT.). Löslich in etwaderlSfachen Menge 

 heißen Wassers. In Methylalkohol recht leicht löslich, etwas schwerer in Äthylalkohol, dann zu- 

 nehmend schwerer in Aceton, Essigäther, Chloroform, Äther, Petroläther. Schwer löslich in 

 kohlensauren Alkalien, leicht in Natronlauge, und zwar mit stark gelber Farbe. Eine ver- 

 dünnte, kalte, wässerige Lösung färbt sich durch Millons Reagens im Laufe weniger Minuten 

 bei gewöhnlicher Temperatur, schneller beim gelinden Erwärmen, stark rot. Die wässerige 

 Lösung reagiert auf Lackmus neutral und dreht die Ebene des polarisierten Lichtes schwach 

 nach links. 



Glycyl-1-asparagyl-diglycin. 



Bisher nur bekannt in Form des 



Derivates: Hippuryl-l-asparagyl-diglycinäthylester^) 



CeHgCO • NHCH2CO • NHCHCO • NHCH2COOC2H5 

 I 

 CH2CO ■ NHCH2COOC2H6 . 



Derselbe entsteht durch Kondensation von Hippuryl-1-asparaginsäureazid und GlykokoU- 

 ester. Er schmilzt bei 195° und läßt sich aus heißem Wasser und Alkohol gut umkrystallisieren. 



Glycyl-1-asparagyl-di-l-asparaginsäure. ^) 



Bisher nicht in freiem Zustande bekannt. 



Derivate: Benzoyl-gIycyl-1-asparagyl-di-l-asparaginsäure^) (Hippuryl-l-asparagyl- 

 di-1-asparaginsäure) 



CßHsCO • NHCH2CO • NHCHCO • NHCHCOOH 



CH2COOH 



CH2CO • NHCHCOOH 

 I 

 CH2COOH 



Das Kondensationsprodukt von Hippuryl-1-asparaginsäureazid mit 1-Asparaginsäureester wird 

 mit einer wässerigen Lösung der gleichen Menge von Barythydrat kurze Zeit erhitzt, das Barium- 

 salz in das Bleisalz übergeführt und aus dieser die Säure durch Schwefelwasserstoff in Freiheit 

 gesetzt. Wird bei dem Verseifen des Esters längere Zeit mit der doppelten Menge Barythydrat 

 gekocht, so zersetzt sich die entstehende Säure zum Teil in Hippuryl-l-asparginsäure und 

 1-Asparaginsäure. Hippuryl-l-asparagyl-di-l-asparaginsäure bildet farblose, durchscheinende, 

 glänzende Stückchen, welche zwischen gekreuzten Nikols keine Polarisation zeigen. Sie sind 

 hygroskopisch und lösen sich schon in Spuren von Wasser zu einem klebrigen Sirup. Auch 

 in Alkohol leicht löslich, in Äther oder anderen indifferenten Mitteln unlöslich. Im Capillar- 

 röhrchen erhitzt wird die Säure unter 80° gelb \md schmilzt gegen 100° unter Zersetzimg. 

 Die wässerige Lösung reagiert stark sauer und treibt aus Soda Kohlensäure aus. 



Das Silbersalz2) wird aus der wässerigen Lösung des Ammoniumsalzes durch Silber- 

 nitrat gefällt und zersetzt sich vollkommen gegen 173°. 



Das Bariumsalz2) ist leicht lösUch in Wasser, unlöslich in Alkohol und anderen Lösimgs- 

 mitteln. Es scheidet sich eigentümlich gequollen ab und zeigt trocken beim Erhitzen bis 260° 

 keine Veränderung. 



Das Bleisalz2) wird aus der wässerigen Lösung des Bariumsalzes mit Bleinitrat gefäJlt. 

 Es ist ein weißes Pulver, welches in kaltem Wasser schwer, in heißem leichter, in Alkohol 

 sehr schwer löslich ist. 



Hippuryl-l-asparagyl-dl-l-asparaginsäureester2) entsteht durch Kondensation von 

 l-Asparaginsäureester und Hippuryl-1-asparaginsäureazid. Das Produkt enthält Stickstoff- 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 850 [1908]. 



2) Th. Gurtius u. H. Curtius, Joum. f. prakt. Chemie [2] 10, 158 [1904]. 



