Polypeptide. 345 



wasserstoffsäiire, von welcher es durch Umkrystallisieren nicht befreit werden kann. Der 

 Schmelzpunkt ist verschieden, aber immer unter 150° beobachtet worden. Der Ester löst 

 sich leicht in heißem Alkohol imd Wasser imd kann aus beiden, sowie aus Benzol und Chloro- 

 form umkrystaUisiert werden. Bei Zusatz von Wasser zu seiner alkoholischen Lösung fällt 

 er sofort aus. Läßt man die heiße alkoholische Lösung erkalten, so erstarrt sie vollkommen. 

 Die wässerige Lösung gibt die Biuretreaktion. 



Hippuryl-l-asparagvI-di-I-asparaginsäurehTdrazid.i) 

 CbHsCO • NHCH2CO • XHCHCO ■ NHCHCO • NHXH2 



CH2CH • NHNH2 



CH2CO • NHCHCO NHNH2 



i 

 CH2CO • XHXH2 



Entsteht aus dem stickstoffwasserstoffhaltigen Kondensationsprodukt, durch Hydrazinhydrat. 

 Aus der wässerigen Lösung durch Alkohol gefällt, bildet es ein weißes Pulver, welches bei 

 176° imter Gelbfärbung imd Zersetzung nach vorhergegangenem Sintern schmilzt. Schwer 

 löslich in Alkohol, leicht löslich in kaltem Wasser. Es reduziert ammoniakalische Silberlösung 

 schon in der Kälte imd Fehlingsche Lösung bei gelindem Erwärmen. 



DasjBenzalderivati) des Hydrazids beginnt bei 150° zu sintern und schmilzt dann 

 unscharf unter Zersetzung, Sehr schwer löslich in Alkohol und Äther. 



Hippnryl-I-aspara^l-di-l-asparaginsäurehydraziazid.^) 



CrHsCO • XHCHoCO • XHCHCO • XHCH • COX3 



CH2CO • NH 



CH2COXH 



I 

 CH2CO • XHCHCO • X3 



Entsteht aus dem salzsauren Hydrazid durch Xatriumnitrit. Unlöslich in Äther, schwer in 

 kaltem Wasser, leicht löslich in kaltem Alkohol. Beim Kochen mit Wasser oder Alkohol 

 zersetzt es sich unter Gasentwicklung. Beim Erhitzen auf dem Spatel verpufft es ohne KnaU. 

 Das Hydrazianilidi) zersetzt sich gegen 147°, ist in Äther unlöslich, in heißem Al- 

 kohol und Wasser schwer löslich. 



Glycyl-d, l-tyrosyl-glycyl-d-alanm. *) 

 Mol. -Gewicht 366,21. 

 Zusammensetzung: 52,43% C, 6,05% H, 15,30% N. 



C16H22O6N4 = NH2CH2CO • NHCH(CH2C6H40H)C0 • XHCHgCO • NHCH{CH3)C00H. 



Bildung: Chloracetylcarbomethoxy-d,l-tyrosyl-glycyl-d-alaninmethylester wird mittels 

 Xormalnatronlauge bei Zimmertemperatur verseift. T>aa Alkali wird mit Schwefelsäure 

 neutralisiert und nach dem Eindampfen im Vakuum durch Alkohol abgeschieden. Der nach 

 dem Verdampfen des Alkohols als brauner Sirup zurückbleibende Chlorkörper kann direkt 

 zur Gewinnung des Tetrapeptids verwandelt werdrai. Die Umsetzung mit wässerigem Am- 

 moniak ist bei 25° in 5 Tagen beendet. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Amorphes, schwach gelblich gefärbtes Pulver 

 (aus Wasser -p Alkohol), welches sich beim raschen Erhitzen im CapiUarrohr zwischen 180 

 bis 190° stark aufbläht und sich intensiv gelb färbt. Gegen 225° (korr.) tritt Dunkelbraun- 

 färbung und allmähliche Verkohlung ein. In Wasser spielend, in Alkohol schwer, aber noch 

 merklich, löslich. In den anderen organischen Lösungsmitteln sehr schwer löslich. Die wässerige 

 Lösung gibt starke Biuretreaktion. Mit Mi 1 Ions Reagens färbt sie sich beim gelinden Erwärmen 

 dunkelrot. Die konz. wässerige Lösung wird in der Kälte durch gesättigte Ammoniumsulfat- 

 lösung gefällt. Bei größerer Verdünnung bleibt aber die Fällung aus. Die schwefelsaure Lösung 

 wird durch Phosphorwolframsäure gefällt. Die Eigenschaften des Tetrapeptids bieten keine 

 Gewähr für seine Einheitlichkeit, wahrscheinlich ist es ein Genüsch von Stereoisomeren. 



1) Th. Curtius u. H. Curtius, Joum. f. prakt. Chemie [2] 7f, 158 [1904]. 



2) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 2860 [1908]. 



