348 Polypeptide. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Zu makroskopischen Kugeln vereinigte 

 Nadeln (aus heißem Wasser), die gegen 179° (korr.) sintern und bei 182° (korr.) zu einer klaren 

 Flüssigkeit schmelzen. Löslich in etwa 45 T. heißen Wassers; auch in den organischen Lösungs- 

 mitteln ist die Verbindung ziemlich schwer löslich. Aus heißem Essigester fällt sie scheinbar 

 als Gallerte aus. Unter dem Mikroskop erkennt man aber feine biegsame Nadeln. Die wässerige 

 Lösung reagiert stark sauer und schmeckt bitter. Von Alkalien, auch von Ammoniak wird 

 der Bromkörper sehr leicht gelöst. Die Bestimmung der spezifischen Drehung wurde in al- 

 kalischer Lösung (1 Mol.) ausgeführt. Beim Aufbewahren dieser alkalischen Lösung wird 

 die spezifische Drehung, wahrscheinlich infolge einer Zersetzung durch das Alkali, geringer. 

 Eine Viertelstunde nach Zusatz des Alkalis beobachtet man [alo' = +23,5°, nach weiteren 

 15 Minuten +22,3°, nach 24 Stunden 11,5° und nach 40 Stunden +10,7°. 



1-Leucyl-triglycyl-l-tyrosin. ^) 



Mol. -Gewicht 465,29. 



Zusammensetzung: 54,16% C, 6,71% H, 15,05% N. 



CsiHgiOvNg = C4H9 • CH(NH2)C0 • (NHCH2C0)3 • NHCH(CH2 • CßHi • OH)COOH. 



Bildung: Die Amidierung des d-a-Bromisocapronyl-triglycyl-l-^yrosins erfolgt durch 

 25proz. wässeriges Ammoniak und ist bei 25° in 31/2 Tagen beendet. Als Nebenprodukt 

 wird eine geringe Menge Glycyl-l-tyrosinanhydrid erhalten. Das Bromammonium wird durch 

 Baryt und Silbersulfat entfernt. 



Physiologische Eigenschaften: Eine wässerige Lösung von l-Leucyl-triglycin-l-tyrosin 

 wird durch Tyrosinase (Russula delica) nach wenigen Minuten bismarckbraun2). Die Färbung 

 tritt langsamer ein als beim l-Tyrosin^). 



Physilcalische und chemische Eigenschaften: Farblose, amorphe Flocken (aus Wasser 

 + Alkohol). Auch die Salze krystallisieren nicht. Die bei 105° getrocknete Substanz beginnt 

 gegen 160° zu schäumen, wird gegen 180° gelb und zersetzt sich bei höherer Temperatur. Für die 

 spezifische Drehung sind verschiedene Werte beobachtet worden. [a]D = +31,4° bis 36,5° 

 in wässeriger Lösung. Das Pentapeptid schmeckt stark bitter, reagiert sauer und gibt stark 

 die Biuretfärbung und Millons Reaktion. Aus Wasser wird es durch Ammoniumsulfat 

 gefällt, bei niederer Temperatur in dicken, amorphen Flocken, bei gelinder Wärme als 

 zähe, klebrige Masse. Aus der essig- oder salpetersauren konz. wässerigen Lösung wird 

 es auch durch eine gesättigte Kochsalzlösung gefällt. Tannin gibt in wässeriger Lösung 

 sofort eine dicke Fällung. Die schwefelsaure Lösung wird durch Phosphorwolframsäure 

 gefällt. 



I Derivate: Das Nitrat 1) bildet eine amorphe Masse, die sich sowohl in Wasser -wie in Al- 

 kohol leicht löst und aus letzterem durch Äther amorph gefällt wird. 



Das Pikrat 1) und Pikrolonati) sind in Wasser schwer löslich und bilden zähe öle. 



Das Eupfersalz 1) ist tiefblau gefärbt, in Wasser leicht, in Alkohol äußerst schwer löslich. 



d-a-Bromisocapronyl-triglycyl-l-tyrosin. 1 ) 



Bildung: Aus 1-Tyrosin und d-a-Bromisocapronyl-diglycyl-glycylchlorid^) in wässerig- 

 alkalischer Lösung. 



Physiologische Eigenschaften: Eine wässerige Lösung wird durch Tyrosinase (Russula 

 delica) nicht gefärbt 2). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Undeutlich ausgebildete Nadeln (aus Wasser) 

 oder feine, zu Büscheln verwachsene Nädelchen (aus Alkohol). Die lufttrockne Substanz 

 wird von 100° ab weich und schmilzt gegen 115° unter Schäumen. Die bei 78° im Vakuum 

 über Phosphorpentoxyd getrocknete Substanz sintert von 100° ab stark, wird allmählich 

 dunkelgelb bis braun und schmilzt gegen 220° ohne Gasentwicklung. In heißem Wasser, 

 Alkohol, Aceton und Essigäther leicht löslich, schwerer in kaltem Wasser und Alkohol, 

 sehr schwer in Äther, [ajo = +28,7° in wässeriger Lösung. 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 3704 [1907]. 



2) E. Abderhalden u. M. Guggenheim, Zeitschr. f. physiol. Chemie 54, 331 [1908]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 453, 2893 [1906]; 40, 1754 [1907]. 



