Nachtrag zu den Polypeptiden. 355 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Mikroskopisch feine farblose Nädelchen, 



die meist zu größeren Klumpen verwachsen sind (beim Verdunsten einer wässerigen Lösung). 

 Die im Exsiccator getrocknete Substanz schmilzt beim raschen Erhitzen im Capillarrohr nach 

 vorbeigehender Sinterung und Gelbfärbimg gegen 1&7 — 199° (korr. 201 — 203°). Das Tetra- 

 peptid ist in Wasser, besonders in der Wärme, recht leicht löslich, in Alkohol und Aceton 

 äußerst schwer lösUch. Reaktion und Geschmack sauer. Die mit Ammoniak neutralisierte 

 wässerige Lösung gibt mit Silbemitrat einen dicken, farblosen, amorphen Niederschlag, der 

 sich beim Erhitzen der Flüssigkeit ziemlich leicht löst. Die alkaUsche Lösung des Tetrapeptids 

 gibt mit wenig Kupfersulfat eine schön rotviolette Färbung, die bei mehr Kupfersalz in 

 Bläulich\nolett übergeht. Die wässerige Lösung des Tetrapeptids färbt sich beim Kochen 

 mit Kupferoxyd tiefblau. Dabei scheint aber, zumal wöm man länger kocht, Hydrolyse 

 einzutreten. 



Chloracetyl-d, l-asparagyl-diglycin.i) 



Bildung: Die Verbindimg entsteht durch Verseifen ihres Äthylesters mit Normalnatron- 

 lauge bei Zimmertemperatur. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: ^Mikroskopische farblose Nadeln oder sehr 

 dünne Prismen (aus heißem Wasser). In lufttrocknem Zustande enthalten dieselben 1 Mol. 

 Wasser, das schon im Vakuumexsiccator über Schwefelsäure weggeht. Die wasserfreie Sub- 

 stanz schmilzt nicht ganz konstant im Capillarrohr gegen 140 — 141° (142 — 143° korr.) unter 

 Schäumen. Löslich in 6 — 7 T. heißen Wassers, schwer in kaltem Wasser. In Alkohol ziem- 

 lich leicht löslich, in Essigäther und Äther recht schwer löslich. Reaktion stark sauer. Die 

 mit Ammoniak neutralisierte wässerige Lösung gibt mit Silbemitrat einöi dicken, farblosen, 

 nicht deutlich krystallisierten Niederschlag. 



Derivate: 



Chloraeetyl-d, l-asparagyl-diglycyläthylest«r. i) 



Bildung: Chloracetyl-l-asparaginsäure wird mit Acetylchlorid und Phosphorpentachlorid 

 chloriert und das erhaltene Chlorid mit Glykokollester in trockner ätherischer Lösung ge- 

 kuppelt. Von dem gleichzeitig ausfallenden salzsauren Glykokollester kann die Verbindung 

 durch wenig kaltes Wasser befreit werden. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Farblose, sehr dünne, bi^same 

 Nadeln (aus heißem Essigester). Schmelzp. 173 — 174° (korr. 176 — 177°) nach vorhergehender 

 Sinterung. In warmem Wasser ziemlich leicht löslich. Von heißem Essigäther sind ungefähr 

 17 ccm f ür 1 g nötig. In Äther sehr schwer löslich. Die Verbindung ist vollständig racemisiert, 

 denn sie zeigt weder in wässeriger Lösung noch nach der Hydrolyse mit 20proz. Salzsäure 

 eine wahrnehmbare Drehung. Diese Racemisierung geht vermutlich vorzugsweise bei der 

 Verwandlung der Chloracetyl-l-asparaginsäure ins Chlorid vor sich. 



B. Aktive Polypeptide. 



Glycyl-l-leucin.^) 



[ocl^ = — 31° in lOproz. Salzsäure. 



Glycyl-l-asparaginsäure. ') 



Mol.-Gewicht 190,1. 



Zusammensetzung: 37,87% C, 5,30% H, 14,74% N. 



CßHioNaOä = N^gCHgCO • N'HCH(COOH) - CH2(C00H). 



Bildung: Aus Chloracetyl-l-asparaginsäure und der 5 fachen Menge wässerigen Ammo- 

 niaks (25proz.) bei 3tägigem Aufbewahren bei Zimmertemperatur. Zur IsoUerung des Di- 

 peptids müssen Halogen und Ammoniak völlig entfernt werden. 



1) E. Fischer u. A. Fiedler, Annalen d. Chemie n. Pharmazie ST5, 181 [1910]. 



2) E. Abderhalden u. L. E. Weber, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 2^9 

 [1910]. Vgl. Handlexikon 4, 285. 



3) E. Fischer u. A. Fiedler, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 315, 181 [1910]. Vgl. Hand- 

 lexikon 4, 287. 



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