356 Nachtrag zu den Polypeptiden. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Das Rohprodukt, welches man beim Ein- 

 dampfen der wässerigen Lösung erhält, bildet einen Sirup, der sich beim mehrmaligen Ein- 

 dampfen mit abs. Alkohol in eine feste amorphe Masse verwandelt. Wird dieselbe in Wasser 

 gelöst und Alkohol bis zur beginnenden Trübung hinzugegeben, so scheidet sich das Dipeptid 

 langsam als krystallinisches Pulver ohne charakteristische Form ab. Erfolgt die Krystalli- 

 sation aus verdünnter Lösung, so enthält dasselbe meist 1 Mol. Wasser. Aus konz. Lösung 

 erhält man ein Gemisch von wasserhaltiger und wasserfreier Substanz. Das wasserfreie Di- 

 peptid schmilzt beim raschen Erhitzen im Capillarrohr gegen 203 ° (korr. 207 °) unter starker 

 Gasentwicklung und Gelbfärbung. Leicht löslich in Wasser. Die wässerige Lösung reagiert 

 stark sauer. In kaltem Alkohol fast unlöslich. Die mit Ammoniak neutralisierte wässerige 

 Lösung gibt mit Silbemitrat einen dicken, amorphen, farblosen Niederschlag, der sich beim 

 Erwärmen der Flüssigkeit in erheblicher Menge löst. Das Dipeptid löst Kupferoxyd beim 

 Kochen mit tiefblauer Farbe. Für die wasserfreie Substanz ist [«Jd = -f 11,1° in ca. lOproz.. 

 wässeriger Lösung. 



Chloracetyl-1-asparaginsäure. 1) 



Blidung: 1-Asparagin wird durch Kochen mit Natronlauge verseift und die entstandene 

 1-Asparaginsäure mit Chloracetylchlorid in wässerig - alkalischer Lösung gekuppelt. Zur 

 Isolierung der Chlorverbindung extrahiert man nach dem Neutralisieren und Eindampfen 

 am besten mit heißem Essigäther. 



Physilcalische und chemische Eigenschaften: Das nach dem Verdampfen des Essigätliers 

 zurückbleibende Rohprodukt bildet ein hellgelbes öl, das sich in der Kälte in einen dicken 

 Brei von Krystallen verwandelt. Beim Umkrystallisieren aus heißem Essigäther erhält man 

 die Substanz als farbloses krystallinisches Pulver, welches im Capillarrohr unter Gasentwick- 

 lung gegen 142 — 143° (korr.) schmilzt. Leicht löslich in Wasser und Alkohol. In Äther und 

 namentlich Petroläther fast unlöslich. Die mit Ammoniak neutraUsierte wässerige Lösung 

 gibt mit Silbemitrat einen farblosen, amorphen Niederschlag, der sich beim Erhitzen der 

 Flüssigkeit in erhebUcher Menge löst. [(x]d = +4,21 ° in wässeriger Lösung. Beim 5 stündigen 

 Erhitzen mit 20proz. Salzsäure auf 100° wird die Verbindung vollkommen hydrolysiert. 



1-Leucyl-d-isoleucin. ^) 



[a]2o = +25,68° in Normalsalzsäure und +18,13° in Wasser. 

 Das Dipeptid gibt keine Biuretreaktion. Geschmack bitter. 



1-Leucyl-d-isoleucinanhydrld. 3) 



Mol.-Gewicht 226,19. 



Zusammensetzung: 63,66% C, 9,80% H, 12,39% N. 



C12H32O2N2 . 



(CH3)2CH • CH2 • CH — NH — CO 

 I I 



CO— NH — CH • CH(CH3) • CgHg 



Bildung: Entsteht aus dem Chlorhydrat des l-Leucyl-d-isoleucinmethylesters durch 

 methylalkoholisches Ammoniak. 



Physilcalische und chemische Eigenschaften: Feine Nädelchen, welche bei 291° (korr.) 

 schmelzen, nachdem schon bei 250° Sinterung begonnen hat. Leicht löshch in Eisessig und 

 Alkohol, schwerer in Wasser, Äther und Essigäther. [«Jd =: — 35,76° in Eisessig. 



d, 1-Leucyl-l-asparaginsäure. *) 



[a^D = — 4,6° in wässeriger Lösimg. 



1) E. Fischer u. A. Fiedler, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 3T5, 181 [1910]. 



2) E. Abderhalden u. P. Hirsch, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 4$, 2435 [1910]. 

 Vgl. Handlexikon 4, 317. 



3) E. Abderhalden u. P. Hirsch, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 2435 [1910]. 

 *) E. Fischer u. A. Fiedler, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 3T5, 181 [1910]. Vgl. Hand- 

 lexikon 4, 318. 



