Nachtrag zu den Polypeptiden. 357 



d, I- A-Broniisocapronyl-l-asparaginsäure. ^) 



[(x]i> = — 9,7° in wässeriger Lösung. 



l-Leucyl-l-asparaginsäiire. ^) 



Mol. -Gewicht 246,16. 



Zusammensetzung: 48,75% C, 7,37% H, 11,38% N. 



C10H18O5N2 = (CH3)2 • CH • CH2 • CH(NH2)C0 • NH(C00H)CH2C00H . 



Bildung: Aus d-a-Bromisocapronyl-l-asparaginsäure und der Sfachen Menge wässerigen 

 Ammoniaks (25 proz. ). Zur vollkommenen Umsetzung ist 6 tägiges Stehen bei Zimmertemperatur 

 erforderüch. Das Bromammonium wird mit Baryt und Silbersulfat entfernt. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Beim Verdampfen der wässerigen Lösung 

 bleibt das Rohprodukt als Sirup zurück, welcher beim Verreiben mit abs. Alkohol zu einer 

 amorphen farblosen Masse erstarrt. Beim langsamen Verdunsten einer wässerigen Lösung 

 krystallisiert das Dipeptid in feinen, farblosen Xadeln. Dieselben enthalten in lufttrocknem 

 Zustande 2 Mol. KrystaUwasser, welches sie im Vakuum über Phosphorpentoxyd verlieren. 

 Die wasserfreie Substanz ist hygroskopisch. Sie schmilzt gegen 179° (korr. 182°) unter Gas- 

 entwicklung. [a]D = +27,05° in wässeriger Lösung. 



d-fx-Bromisocapronyl-l-asparaginsäure.^) 



Bildung: Aus l-Asparaginsäure und d-a-Bromisocapronylchlorid in wässerig-alkalischer 

 Lösung. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Feine Nadeln, die meist zu kugeligen Aggre- 

 gaten verwachsen sind. Schmelzp. gegen 148° (korr. 150°). Leicht löslich in heißem Wasser, 

 Alkohol und Aceton, Äther und Essigäther, [al^ = +8,21° in wässeriger Lösung. 



d-Alanyl-l-leucyl-d-isoleucin. ') 



Mol.-Gewicht 314,24. 



Zusammensetzung: 57,28% C, 8,98% H, 13,38% N. 



C15H28O4N3 = CH3 • CH(NH2) • CO • NE • CH(C4H9) • CO • NH • CH(COOH) .CH(CH3) CoHg. 



Bildung: d-a-Brompropionyl-1-leucyl-d-isoleucin wird mit der 12fachen Menge 25 proz. 

 Ammoniaks 7 Tage bei 37,5° aufgehoben. Nach dem Verdunsten des Ammoniaks scheidet 

 sich die Hauptmenge des Tripeptids beim Einengen seiner wässerigen Lösung ab. Ein kleinerer 

 Teil kann noch aus der Mutterlauge erhalten werden, nach dem Entfernen des Bromammoniums 

 mit Silbersulfat und Barythydrat. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Wird das Tripeptid in ammoniakhaltigem 

 Alkohol gelöst, so scheidet es sich beim Abdunsten des Ammoniaks in kleinen Nädelchen ab. 

 Es schmilzt bei 245° (korr.) unter Bräunung tmd Zersetzung, nachdem es bei 231° begonnen 

 hat zu sintern. Schwer lösUch in abs. Alkohol imd in Methylalkohol, noch schwerer in Wasser, 

 Essigäther, Chloroform und Benzol, imlösUch in Petroläther. Das Tripeptid gibt die Biuret- 

 reaktion. Es ist zuerst geschmacklos, hat jedoch einen bitteren Nachgeschmack, [ajo 

 = —24,89° in Normalsalzsäure; [a%° = —45,12° in Normahiatronlauge; [«]??= —9,12° 

 in wässeriger Lösung. 



Derivate: Das Eupfersalz (Ci5H2704N3)2Cu entsteht durch Kochen der wässerigen 

 Lösimg des Tripeptids mit Kupferoxyd. Es löst sich in Wasser mit dunkel violetter Farbe. 



d-<x.Brompropionyl-I-lency!-d-i8oleacin.3) 



Bildung: Aus d-a-Brompropionylchlorid und 1-Leucyl-d-isoleucin in wässerig-alka- 

 lischer Lösung. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Der Bromkörper sintert beim Erhitzen im 

 Capillarröhrchen bei 153° imd ist bei 164° (korr.) klar geschmolzen. Sehr leicht lösüch in 



1) E. Fischer u. Ä. Fiedler, Ännalen d. Chemie u. Pharmazie 315, 181 [19101. Vgl. Hand- 

 lexikon 4, 319. 



2) E. Fischer u. A. Fiedler, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 315, 181 [1910]. 



3) E. Abderhalden u. P. Hirsch, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 2435 [1910]. 



