Nachtrag zu den Polypeptiden. 359 



Chloracetyl-d-alanyl-l-leucyl-d-lsoleucin.i) 



Bildung: Es entsteht durch Kuppelung von Chloracetylchlorid (in Äther gelöst) mit 

 d-Alanyl-1-leucyl-d-isoleucin in wässerig-alkalischer Lösung. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Läßt man eine verdünnte alkoholische 

 Lösung langsam auf dem Wasserbad eindunsten, so scheidet sich die Verbindung in kleinen 

 Nädelchen ab. Dieselben sintern bei 189° und sind bei 197° (korr.) klar geschmolzen. Sehr 

 leicht löslich in abs. Alkohol, löslich in Äther und Essigäther (aus Essigäther scheidet sich 

 die Verbindung beim Erkalten ölig ab), ziemlich schwer löslich in Wasser, unlöslich in Petrol- 

 äther. [a^n — — 54,83 ° in abs. alkoholischer Lösung. 



Glycyl-1-leucyl-glycyl-l-leucin.^) 



Mol. -Gewicht 358,4. 



Zusammensetzung: 53,63% C, 8,38% H, 15,7% N. 



C16H30O5N4 = CH2(NHo) • CO • NH • CH(C4H9) • CO • NH • CHg • CO • NH • CH(C4H9) • COOH . 



Bildung: Aus Chloracetyl-1-leucyl-glycyl-l-leucin und der 10 fachen Menge 25proz. 

 Ammoniaks. Die Umsetzung ist bei 37° in 7 Tagen beendet. Dabei entstehen als Neben- 

 produkt größere Mengen vmgesättigter Verbindungen. Bei Verwendung von flüssigem Am- 

 moniak ist der Reaktionsverlauf derselbe. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Das nach dem Eindampfen der ammoniaka- 

 lischen Lösimg zurückbleibende, Chlorammonium enthaltende, sirupöse Rohprodukt wird auch 

 nach mehrmaligem Abdampfen mit Alkohol nicht fest. Löst man dasselbe in wenig abs. 

 Alkohol, so fällt bald die größte Menge des Chlorammoniums, nach längerem Kochen auch 

 das Tetrapeptid in Form eines kömigen Pulvers aus. j^^is ammoniakhaltigem Alkohol scheidet 

 es sich beim Verdunsten des Ammoniaks wieder als kömiges Pulver aus, welches im Capillar- 

 rohr rasch erhitzt, sich gegen 240° braun färbt und bei 250 — 251 ° (korr. 256 — 257 °) schmilzt. 

 Die Substanz gibt sehr starke Biuretreaktion. [«Jd = — 51,0° in lOproz. Salzsäure. 



Chloracetyl-l-leucyl-glycyl-l-leucin.2) 



Bildung: Durch Kuppeln von Chloracetylchlorid mit 1-Leucyl-glycyl-l-leucin in wässe- 

 rig-alkalischer Lösung. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Beim Ansäuern der alkalischen Lösung 

 fällt die Verbindung als öl aus, welches sich beim Anreiben mit Äther in kleine Nadeln ver- 

 wandelt. Es ist nicht gelungen, dieselben umzukrystaUisieren. Die Substanz ist äußerst 

 hygroskopisch; sie hat keinen Schmelzpunkt, sondern wird von 70° an weich. Sehr leicht 

 lösUch in Alkohol, Essigester und Chloroform, etwas schwerer in Äther. [«]!? = — 9,1° in 

 abs. alkoholischer Lösung. 



1-Leucyl- glycyl-1-leucyl-glycyl-l-leucin. ^) 



MoI.-Gewicht 471,5. 



Zusammensetzung: 55,58% C, 9,08% H, 15,0% N. 



C22H41O6N5 = (CH3)2CH • CH2 • CH(NH2) • CO • NH • CH2 • CO • NH • CH(C4H9) 

 • CO • NH • CH2 • CO • NH • CH(C4H9) • COOH. 



Bildung: Das öUge Rohprodukt, welches man beim Kuppeln von Glycyl-1-leucyl-glycyl- 

 1-leucyl mit d-a-Bromisocapronylchlorid erhält, wird in 25proz. Ammoniak gelöst und 7 Tage 

 bei 37° aufbewahrt. Beim mehrmaligen Abdampfen mit Alkohol wird der Rückstand zxim 

 Teil fest. Das Bromammonium wird zweckmäßig mit Silbersulfat entfernt. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Beim Auflösen in ammoniakhaltigem Alkohol 

 und Verdampfen des Ammoniaks erhält man das Pentapeptid als krystallinisches Pulver, 

 welches im Capillarrohr erhitzt, gegen 210° braun wird und zwischen 250 — 260° (korr. 256 

 bis 266°) unter Zersetzung schmilzt. [«]!>" = — 14,5° in lOproz. Salzsäure. 



1) E. Abderhalden u. P. Hirsch, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 2435 [1910]. 



2) E. Abderhalden u. L. E. Weber, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 2429 

 [1910]. 



