Abbau der Aminosäuren im Organismus. 381 



imd hatte einen Schmelzpunkt von 162 — 164°, während die von Erle^meyer und Lippi) 

 synthetisch dargestellte p-OxyphenylmUchsäure bei 144'' schmilzt. Trotzdem ist Blender - 

 manns Säure offenbar tatsächlich p-Oxyphenylmilchsäure gewesen, aber die optisch aktive 

 Form (Blendermann macht über das optische Verhalten seiner Säure keine Mitteilung); 

 denn die aktive, aus natürUchem Tyrosrn dai^estellte 1, p-Oxyphenylmilchsäure hat in reinem 

 Zustand einen Schmelzpimkt von 167—168" und krystallisiert ebenfalls mit 1/2 Mol. Krystall- 

 wasser 2). 



Als optisch aktive 1-Oxyphenylmilchsäure muß femer eine Säure gedeutet werden, die 

 Schnitzen und Rieß bei akuter gelber Leberatrophie, Bau mann bei Phosphorvergiftung 

 im Harn aufgefunden haben, und die von diesen Autoren als „Oxymandelsäure" beschrieben 

 worden ist 3). Daß diese Substanz aber nicht Oxymandelsäure ist, hat die Synthese der Oxy- 

 mandelsäure, die Ellinger imd Kotake und Fromherz*) unabhängig voneinander aus- 

 geführt haben, dargetan. Dagegen stimmen die von Schnitzen und Rieß angegebenen Eigen- 

 schaften ihrer Säure genügend mit denen der aktiven Oxyphenylmilchsäure überein. 



Über die optischen Eigenschaften ihrer Substanz haben Schnitzen und Rieß keine 

 Angaben gemacht. Ein als „Oxymandelsäure aus Harn von akuter gelber Leberatrophie" 

 bezeichnetes Präparat aus dem Nachlasse Schultzens, das Referent der besonderen Liebens- 

 würdigkeit von Herrn Professor Magnus-Levy verdankt, hat sich als linksdrehend 

 erwiesen; ebenso eine Säure von gleichen Eigenschaften, die vom Ref. aus dem Harn eines 

 Falles von akuter gelber Leberatrophie isoliert wurde; somit ist die bei dieser Krankheit aus- 

 geschiedene aromatische Oxysäure offenbar l- p-Oxyphenylmilchsäure; daß auch die 

 von Bau mann bei der Phosphorvergiftung des Menschen aufgefundene Säure dieselbe Sub- 

 stanz war, ergibt sich außer a^ls der Übereinstimmung der Eigenschaften auch daraus, daß 

 Kotake ^) aus dem Harn mit Phosphor vergifteter Hunde l-p-Oxyphenybnilchsäure isoüeren 

 konnte. 



An dem Vorkommen der 1- Oxyphenylmilchsäure unter verschiedenen pathologischen 

 Bedingungen kann demnach nicht gezweifelt werden. Diese Säure kann nun aber nicht als 

 sekundäres Reduktionsprodukt primär gebildeter Ketonsäure angesehen werden; denn 

 wenn Oxyphenylbrenztraubensäure im Organismus (des Menschen) reduziert wird, so entsteht 

 daraus die d-Oxyphenybnilchsäure«). Somit ist der Schluß gerechtfertigt, daß die l-Oxy- 

 phenylmilchsäure einer primären hydrolytischen NH3 - Abspaltung aus dem Tyrosin 

 ihre Entstehung verdankt, die anscheinend desw^en eintritt, weil der normale oxydative 

 Abbau über die Ketonsäure infolge der Lebererkrankung unmögüch ist: es wäre das ein 

 -typisches Beispiel einer „Parektropie". 



Man kann sich jetzt über die Veränderungen, die das Tyrosin im normalen und im patho- 

 logischen Organismus erfährt, eine ziemüch eingehende Vorstellung bilden: 



l-Tyrosin -> p-Oxyphenyl — > Chinol -> Homogen v ß-Oxj — >^ COg , HoO Hauptweg 



brenztraubensäure tisinsäure buttersäiu* 



■■.V 

 -^ "A '^ "^■■••. 



l-p-Oxyphenyl- fd-p-Oxyphenyl- 1 Ochronose- Acetessigsäure') J^anktropien,'' 



milchsäure [ milchsäure J melanin 



Aceton 



Nach Aufklärung dieser Entstehungs weise der p-Oxyphenylmilchsäure wird man den 

 Gedanken nicht von der Hand weisen dürfen, daß auch andere Oxysäuren — wenigstens imter 

 krankhaften Verhältnissen — durch direkte hydrolytische Desaminierung, also nicht über 

 die Stufe der Ketonsäuren, aus den .Aminosäuren hervorgehen können. 



1)- Erlenmeyer u. Lipp, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 22«, 226 [1883]. 



2) Kotake, Zeitschr. f. physiol. Chemie 69, 414 [1910]. 



3) Schultzen u. Rieß, Charite-Ännalen 15, 1 [1869]. — Baumann, Zeitschr. f. physioL 

 Chemie «, 192 [1882]. — Röhmann, BerL klin. Wochenschr. 25, 861 [1888]. 



*) Ellinger u. Kotake, Zeitschr. f. physioL Chemie 65, 402 [1910]. — Fromherz, Zeitschr. 

 f. physiol. Chemie Id, 351 [1911]. 



*) Kotake, Zeitschr. f. physioL Chemie 65, 397 [1910]. 



*) Suwa, Noch nicht veröffentlichte Untersuchungen. 



7) S. 0. Neubauer, Verhandl. d. 27. Kongr. f. inn. Medizin 19M, 573. 



