398 Aminosäuren. 



Wasser mit dem Umkrystallisieren ihrer Kupfersalze i), und zwar ist Glykokoll leichter lös- 

 lich als Alanin, während sein Kupfersalz bedeutend schwerer löslich ist. — Glykokoll kann 

 neben Alanin als Pikrat nachgewiesen werden. Man vermischt die Lösung in wenig heißem 

 Wasser mit der 4 fachen Gewichtsmenge Pikrinsäure in alkoholischer Lösung. Beim Ab- 

 kühlen krystallisiert GlykokoUpikrat (Schmelzp. 190°) 2). Die Trennung von Glykokoll und 

 Alanin gelingt auch dadurch, daß das Ba-Salz der Carbaminoessigsäure viel schwerer in Wasser 

 löslich ist als das entsprechende Derivat des Alanins. Man setzt zu der mit Eiswasser ge- 

 kühlten Lösung der Aminosäuren Baryt wasser und leitet dann bis zur Entfärbung von Phenol- 

 phthalein Kohlensäure ein. Dann fügt man nochmals Barytwasser bis zur stark alkalischen 

 Reaktion hinzu, filtriert den krystallinischen Niederschlag nach 24 stündigem Stehen im Eis- 

 schrank und wäscht mit wenig kaltem barythaltigen Wasser aus. Der Niederschlag wird 

 mit Wasser und Ammoniumcarbonat auf dem Wasserbade erwärmt. Das Filtrat vom Barium- 

 carbonat hinterläßt beim Eindampfen reines Glykokoll 3). — Zum Nachweis von Glykokoll 

 im Harn eignet sich das schwerlösliche /^-Naphthalinsulfoglycin*) (vgl. unten). Zu dem 

 Zwecke wird der Harn 3 — 6 Stunden mit einer ätherischen Lösung von /5-Naphthahnsulfo- 

 chlorid unter portionsweiser Zugabe von so viel Natronlauge, daß die Reaktion dauernd 

 schwach alkalisch bleibt, geschüttelt. Ein Überschuß von Alkali muß vermieden werden, 

 da sich sonst aus im Urin enthaltenen komplizierten Eiweißspaltprodukten Glykokoll loslösen 

 und mit ^-Naphthalinsulfochlorid kuppeln kann^). Das beim Ansäuern ausfallende Reaktions- 

 produkt ist manchmal amorph und noch recht unrein. Es kann über das Bariumsalz gereinigt 

 werden. Man kann auch das Reaktionsprodukt mit verdünntem Ammoniak behandeln und 

 das klare Filtrat mit Salzsäure fällen. Das in dem Niederschlag enthaltene /?-Naphthalin- 

 sulfoglycin bringt man durch mehrfaches Auskochen mit Wasser in Lösung 6). Aus dem mit 

 Tierkohle geklärten Filtrat krjrstallisiert die Verbindung aus; sie ist nach mehrfachem Um- 

 krystallisieren aus heißem Wasser rein. — Zur Charakterisierung des GlykokoUs eignen sich 

 femer noch die Phenylisocyanat Verbindung, das durch Wasserabspaltung hieraus entstehende 

 Hydantoin und die «-Naphthylisocyanat Verbindung (vgl. unten). — Zum qualitativen Nachweis 

 kleiner Mengen Glykokoll unter den Eiweißspaltprodukten eignet sich die Überführung der 

 Hippursäure (vgl. oben) in das Lactimid der Benzoylaminozimtsäure. Zu diesem Zwecke 

 hydrolysiert man am besten mit 25proz. Schwefelsäure, entfernt diese mit Bleicarbonat oder 

 mit Baryt und benzoyliert das stark eingeengte Filtrat in alkalischer Lösung. Das gebildete 

 Kuppelungsprodukt wird aus der stark angesäuerten Lösung mit Essigester extrahiert und 

 dann durch Petroläther abgeschieden. Die so gewonnene unreine Hippursäure wird gut ge- 

 trocknet und mit 3 Mol. Essigsäureanhydrid, 1 Mol. Natriumacetat und 1 Mol. Benzaldehyd 

 ^/o Stunde erwärmt. Es krystallisiert das Lactimid der Benzoylaminozimtsäure 



CßHa • CO • N ■ C : CH • CßHg 



CO 



(Schmelzp. 165 — 166°). Will man dieses noch weiter charakterisieren, so kann man es 

 durch Erhitzen mit starker Natronlauge in Phenylbrenztraubensäure CgHs • CHg • CO 

 • COOH überführen, die sich beim Ansäuern abscheidet und mit Äther extrahiert werden 

 kann. Die ätherische Lösung gibt beim Schütteln mit Eisenchlorid Grünfärbung der 

 wässerigen Schicht und mit Phenylhydrazin das Phenylhydrazon der Brenztraubensäure 

 (Schmelzp. 161°)'). — Zum Nachweis der Glykokollgruppe im Eiweiß ist die Oxydation mit 

 Calciumpermanganat in heißer, wässeriger Lösung vorgeschlagen worden. Aus Gelatine wurde 

 das krystallisierte oxaminsaure Ammonium NH2 • CO ■ COONH4 erhalten, dessen Mutter- 

 substanz Glykokoll ist«). — Zur Trennung des GlykokoUs und seiner Homologen von an- 

 organischen Salzen, mit denen vermengt sie häufig bei ihrer Darstellung erhalten werden, 

 wird Glycerin als Lösungsmittel für die Aminosäuren vorgeschlagen. Das Glycerin kann 



1) Skraup u. Heckel, Monatshefte f. Chemie 26, 1351 [1905]. 



2) P. A. Levene, Joum. of biol. Chemistry 1, 413 [1906]; Cham. Centralbl. 1906, I, 1779. 



3) M. Siegfried, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 397 [1906]. 



4) E. Fischer u. Bergeil, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35, 3779 [1902]. 



6) E. Abderhalden u. A. Schittenhelm, Zeitschr. f. physiol. Chemie 47, 339 [1906]. — 

 Embden u. H. Reese, Chem. Centralbl. 1906, I, 483. 



8) Forssner, Zeitschr. f. physiol. Chemie 41, 15 [1906]. 



7) K. Spiro, Zeitschr. f. physiol. Chemie 28, 174 [1899]. 



8) F. Kutscher u. M. Schenk, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 3T, 2928 [1904]. 



