Aliphatische Aminosäurea. 407 



Glykokollkupfer in G^enwart von 0,82 n- Ammoniaklösung zeigt, daß der größeren Durch- 

 lässigkeit des Ammoniakats entsprechend, eine Verschiebung der Absorptionsgrenze nach 

 kürzeren Wellen hin stattgehmden hati). 



Enpferdoppelsalz des Glykokolls und der «-Amino-rf-oxyvaleriansäure OH • CHg 



• CH2 • CH2 • CH(NH2) • CO2 • Cu • CO2 • CH2 • NH2 + H2O. Leicht lösUch in Wasser 2). 



Nickelsalz (NH2 • CHo • COO)Ni + 2 HgO. Durch Kochen einer wässerigen Lösung von 

 GlykokoU mit Xickelcarbonat oder durch Zugabe von Glykokoll zu einem Gemisch von äqui- 

 valenten Mengen Nickelsulfat und Barythydrat in wässeriger Lösung und längeres Kochen 

 der Mischung 3). Blaue Krystalle. 100 T. der wässerigen Lösung enthalten bei Zimmer- 

 temperatur 3,35 g wasserfreies Salz; in heißem Wasser ist es leicht lösüch*). Dem GlykokoU- 

 nickel kommt wahrscheinlich auch die Konstitution eines inneren Komplexsalzes zu. Die 

 wässerige Lösung ist wenig dissoziiert und hat blaue Farbe; Glykokoll verdrängt Essigsäure 

 aus Nickelacetat, indem die Farbe der Lösung von Grün in Blau übergeht i). 



Eobaltosalz. Beim Versetzen von Kobaltosulfat mit Glykokoll xmd Baryt erhält man 

 eine hellrote Lösung, die durch Sauerstoff schließlich kirschrot wird, wobei Oxydation zum 

 Kobaltisalz stattfindet 5). Kobaltoacetat setzt sich mit GlykokoU nur in geringer Menge 

 zu Kobaltoglykokoll um^). 



Kobaltisalz kommt in zwei, auch in Lösung verschiedenen Formen vor, die wahrschein- 

 lich stereoisomer sind: einem dtmkelvioletten Dihydrat Co(C02 • CH2 • NH2)3 + 2 H2O und einem 

 rosafarbigen Monohydrat Co(C02 • CHg • NH2)3 -[- HgO. Zur Darstellung kocht man Glyko- 

 koll in wässeriger Lösung mit einem Überschuß von Kobaltihydroxyd 5 Stunden und saugt 

 vom L'ngelösten ab. Das eingeengte Filtrat liefert schwarze Krystalle des Dihydrats neben 

 rosafarbigen des Monohydrats, die mechanisch getrennt werden. Durch Umkrystallisieren 

 aus wenig Wasser erhält man das violette Dihydrat frei vom Isomeren. Es bildet größere 

 rhombische, gerade auslöschende, pleochroitische (blauviolett nach rotviolett) Krystalle; es 

 ist fast schwarz, pulverisiert blaurot. 11 der bei 25° gesättigten Lösung enthält 9,33 g; in 

 verdünnten und konzentrierten Säuren, z. B. Schwefelsäure, ist die Löslichkeit größer; sonst 

 sehr wenig lösUch. Aus den sauren Lösungen wird das Salz durch Alkohol gefällt. — Das 

 rote Monohydrat wird von dem Isomeren gereinigt durch Verreiben und Aufechlämmen mit 

 heißem Wasser. Die blaßroten, nadeiförmigen, sehr kleinen Krystalle zeigen gerade Aus- 

 löschung. Schwer löslich in kaltem und heißem Wasser. In 1 1 der bei 25 ° gesättigten Lösung 

 sind 0,199 g Monohydrat enthalten. Wesentlich leichter löslich in Säuren, z. B. Schwefel- 

 säure; müösüch in organischen Medien. — Beide Isomeren haben den Charakter „innerer 

 Komplexsalze"; sie sind von großer Beständigkeit, lösen sich unverändert in heißer, konz. 

 Schwefelsäure und können selbst einige Zeit mit heißer konz. Salpetersäure behandelt werden, 

 ohne daß nennenswerte Zersetzung eintritt. Sie stellen koordinativ gesättigte Verbindungen 

 im Sinne Werners dar, die anscheinend unter keinen L'mständen andere Moleküle aufzu- 

 nehmen vermögen; so addieren die wasserfreien Salze auch bei niedriger Temperatur kein 

 Ammoniak. Gfegenüber den meisten chemischen Reagenzien verhalten sich die Isomeren 

 gleich: von konz. Salzsäure werden sie beim Erwärmen unter Entwicklimg von Chlor und 

 Bildung von Kobaltochlorid zersetzt; durch CyankaUum entsteht Kaliumkobalticyanid: 

 CoCCOa • CH2 • NH2)2 + 6 KCN = K3Co(CN)6 + 3 KCO2 • CH2 • NH2. Die Isomeren unter- 

 scheiden sich im Krystall Wassergehalt, in der Dichte und der Farbe, die auch nach dem Ent- 

 wässern bestehen bleibt. Das Krystallwasser wird aus dem violetten Dihydrat nach mehreren 

 Stunden im Vakuum über Phosphorpentoxyd abgegeben, aus dem roten Monohydrat erst 

 nach mehreren Tagen; aber in beiden Fällen vollständig. Der Farbenimt erschied ergibt sich 

 deutUch durch die Absorptionsspektren der Lösungen in SOproz. Schwefelsäure im sichtbaren 

 und ultravioletten Teil des Spektrums (vgl. Original). Es ist nicht gelungen, die beiden Iso- 

 meren ineinander überzuführen. Unter Zugrundelegung des Wernerschen Oktaederschemas 

 für das komplexe Radikal (CoRq) lassen sich zwei stereoisomere Formen voraussehen (vgl. 

 Original) «). 



1) H. Ley, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 48, 354 [1909]. 



2) Sörensen, Chem. Centralbl. 19d5, 11, 399. 



3) G. Bruni u. C. Formara, Gazzetta chimica ital. 34, IT, 36 [1904]. — Heintz, Annalen 

 Chemie u. Pharmazie 198, 49 [1879]. 



*) N. Orlow, Chem. Centralbl. 189T, 11, 193. 



5) H. Ley, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 42, 3899 [1909]. 



6) H. Ley u. H. Winkler, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 42, 3894 [1909]. 



