M|^ Aliphatische Aminosäuren. 409 



Phosphorwolframat H3PO4 • {NH2 • CHg • C00H)3 • 12 W03(+ 5 bis 6 Mol. HgO). Aus 

 1 T. Glykokoll und 20 T. 50 proz. Phosphorwolframsäurelösung. Wetzsteinförmige Krystalle 

 oder derbe Prismen und Drusen. Es lösen bei 25° 100 T. Wasser 5 g, bei gewöhnhcher Tem- 

 peratur 100 T. Wasser 4,5 g, 100 T. abs. Alkohol 14,4 g, 100 T. 80 proz. Alkohol 21,3 g. Das 

 Salz zersetzt sich beim Kochen mit Alkohol in die Bestandteile i). 



Oenantholglycindisulfit CgHaiNSOß = C7H14O • (NH2 ■ CH2COOH) • H2SO3. Entsteht 

 beim Eintragen von Oenanthol in eine mit Schwefeldioxyd gesättigte wässerige Glykokoll- 

 lösung. Sirup, der langsam im Exsiccator erstarrt. Äußerst löslich in Wasser, wenig löslich 

 in Alkohol, unlöslich in Äther; wird durch Säuren und Alkalien in seine Bestandteile zerlegt 2). 



Glyciaguanidincarbonat (NH2 • CHg • COOK) + {CH5X3)2 • CO3H2. BUdet sich beim 

 direkten Zusammenbringen der Bestandteile. Rhombische Tafeln 3). 



III. Derivate von basischem Charakter*). 



Methylester NH2 • CH2 • COOCH3 . Zur Darstellung schüttelt man 50 g reines GlykokoU- 

 methylesterhydrochlorid mit 45,5 g Silberoxyd imd 300 ccm abs. Äther, filtriert das Silber- 

 chlorid ab, trocknet die Lösung über Bariumoxyd imd destiUiert unter vermindertem Druck. 

 — Der Ester siedet bei 50 mm unzersetzt bei 54°, bei 760 mm unter Zersetzung gegen 130°. 

 Farblose, stark basisch riechende Flüssigkeit, die an der Luft Kohlensäure anzieht. Zersetzt 

 sich im zugeschmolzenen Rohr nach einigen Tagen zu einer festen, weißen Masse, die zur 

 Hauptsache aus Glycinanhydrid besteht. Bei der Destillation mit wasserfreier Soda entsteht 

 Äthylamin neben viel Ammoniak. ■ — Der Ester wird durch kochendes Wasser sowie durch 

 AlkaUen und Mineralsäuren verseift s). 



Hydrochlorid HQ • NH2 • CH2 • COOCH3. Zur DarsteUung leitet man trocknes Salz- 

 säuregas in ein Gemisch aus 1/2 1 abs. Methylalkohol und 100 g GlykokoUhydrochlorid, bis 

 Lösung erfolgt. Große Prismen vom Schmelzp. 175°. Sehr leicht löslich in Wasser, ziemlich 

 leicht in Methyl- und Äthylalkohol, unlöslich in Äther &). 



Äthylester NH2 • CHg • COOC2H5. 



Bildung: Aus Glykokoll, Jodäthyl und abs. Alkohol bei 115— 120° 6). — Aus Gly- 

 kokollsUber und Jodäthyl entsteht kein Glykokollester; die Reaktion verläuft unter BUdung 

 der Triäthylammonium Verbindung 3 NH2 ■ CH2 • COOAg + 4 C2H5J = [N(C2H5)3J]CH, • CO, 

 C2H5 + 3 AgJ + 2 NH2 • CH2CO2H 7). — Aus Glykokoll und "alkoholischer Salzsäure"«). 



Darstellung: Man schüttelt 50 g reines, bei 100° getrocknetes Glykokollesterhydro- 

 chlorid mit 41,5 g reinem trocknem Silberoxyd und 300 ccm abs. wasserfreiem Äther und 

 verfährt wie beim Methylester angegeben 9). — 50 g Hydrochlorid werden mit 25 ccm Wasser 

 Übergossen, wobei nur partielle Lösung erfolgt; dann mit etwa 100 ccm Äther überschichtet 

 und unter gleichzeitiger starker Kühlung mit 40 ccm Natronlauge (33 proz. NaOH) versetzt. 

 Zum Schluß fügt man noch so viel trocknes, gekörntes KaUumcarbonat zu, daß die wässerige 

 Schicht in einen dicken Brei verwandelt wird. Nach kräftigem Umschütteln wird die äthe- 

 rische Lösung abgegossen, der Rückstand noch 2 — 3 mal mit weniger Äther durchgeschüttelt 

 und die vereinigte ätherische Lösimg nach dem Filtrieren zuerst etwa 10 ÄIrnuten mit trocknem 

 KaUumcarbonat und dann mit etwas Calcium- oder Bariumoxyd mehrere Stunden geschüttelt. 

 Das scharfe Trocknen ist notwendig, wenn man den Ester wasserfrei erhalten will. Nach dem 

 Abdampfen des Äthers wird der Rückstand unter vermindertem Druck destUUert. Die Aus- 

 beute beträgt 52% des angewandten Hydrochlorids oder 70% der Theorie. Der Verlust ist 

 zum Teil durch die Verflüchtigung des Esters beim Abdampfen des Äthers bedingt i"). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Der Ester siedet unter 748 mm 

 bei 148 — 149° unter teilweiser Zersetzung. Unter vennindertem Druck kann er unzersetzt 



1) M. Barber, Monatshefte f. Chemie 2T, 389 [1906]. 



2) Schiff, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 210, 125 [1881]. 



3) Nencki u. Sieber, Joum. f. prakt. Chemie [2] 11, 480 [1878]. 

 *) Siehe auch unter „Polypeptide". 



5) T. Curtius u. F. Goebel, Joum. f. prakt. Chemie [2] 31, 159 [1888]. 



ß) Schilling, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 121, 97 [1863]. — Kraut, Annalen d. Chemie 

 u. Pharmazie Wi, 267 [1875]. 



') Kraut, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 182, 172 [1876]. — Vgl. auch T. Curtius u. 

 <;uebel. Joum. f. prakt. Chemie [2] 31, 150 [1888]. 



8) T. Curtius, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 16, 754 [1883]. 



9) T. Curtius u. F. Goebel, Joum. f. prakt. Chemie [2] 31, 166 [1888]. 

 10) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 34, 433 [1901]. 



