Aliphatische Aminosäuren. 411 



in Äther, Chlorofonn und Benzol. Sie verschwinden im Vakuum über konz. Schwefelsäure, 

 ohne eine Spur eines Rückstandes zu hinterlassen, indem die Spaltprodukte sich rasch ver- 

 flüchtigen. Auf Zusatz starker Mineralsäuren entwickelt das Nitrit salpetrige Säure. Beim 

 Aufbewahren, schneller beim Erwärmen auf 50° oder beim Destillieren mit Wasserdampf, 

 geht es unter Abspaltung von 2 Mol. Wasser quantitativ in Diazoessigester überi). 



Pikrat C6H3O7N3 • NH2 • CH2 • COOC2H5. Krystallisiert aus warmem Wasser in qua- 

 dratischen Prismen, welche bei 157° (korr.) ohne Zersetzung schmelzen 2). 



/A^w • cooc h- 



Acetessigester-glykokolläthylester CH3 ' CJ\jj^jj . 02 -COOCH * Entsteht 

 beim Vermischen gleicher Moleküle Acetessigester imd GlykokoUester imter Wasserabspal- 

 tung in fast quantitativer Ausbeute. Krystallisiert aus Petroläther in farblosen, langen, 

 vielfach büschelförmig verwachsenen Xadeln. Schmelzp. 53 °. Sehr leicht löslich in Alkohol, 

 Äther und Benzol; in Wasser auch in der Wärme schwer löslich; wird von heißem, ver- 

 dünntem Alkali ziemlich rasch gelöst, wobei Verseifung erfolgt 2). 



Acetylaceton-glykokolläthylester CH3 " C\j^jj . CH . cOOC H " ■^*®^^*^^*'^ 

 Vermischen gleicher Moleküle Acetylaceton und GlykokoUester unter Wasserabspaltimg. Bei 

 der Reaktion findet starke Erwärmung statt. Krystallisiert aus Petroläther in langen, farb- 

 losen Nadeln. Schmelzp. 68° (korr).; läßt sich in kleiner Menge bei normalem Druck destil- 

 Ueren. In warmem Wasser ziemlich leicht löslich, wird aber leicht ausgesalzen; in Alkohol, 

 Äther und Benzol leicht lösUch, erheblich schwerer in Petroläther. Löslich in verdünnter 

 kalter Salzsäure oder Schwefelsäure; beim Erwärmen findet Zersetzung statt. Unlöslich in 

 kalter verdünnter Natronlauge; beim Erwärmen erfolgt Lösung xmter Verseifung 2). 



Acetonylaceton-glykokollester geht sofort unter Wasserabspaltung in «-«'- 

 Dimethylpyrrolessigsäureäthylester über 2), der beim Erwärmen mit verdünntem Alkali zu 

 « - « '-Dimethylpyrrolessigsäure : 



HC— CH 



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OHj • G C • OH3 



\/ 



N • CHg ■ CO2H 



verseift wird. 



Phenylthiocarbamidoessigsäureäthylester CgHs • NH • CS • NH • CHg • 

 COOC2H5. Entsteht beim Vermischen einer ätherischen Lösung von GlykokoUester mit 

 Phenylsenföl. KrystaUisiert aus Äther in rhombenähnUchen, ziemUch dicken Tafeln. Schmelzp. 

 85°. Leicht löslich in warmem Alkohol, ziemUch lösUch in warmem Wasser; lösüch in ver- 

 dünnten AlkaUen unter Rotfärbung 2). 



Carbamidodiessigsäurediäthylester CK)<!\ttt . njj* . rjQQr^g'. Entsteht beim 



Vermischen einer Lösung von GlykokoUester in Benzol mit PhosgentoluoUösung als starker, 

 krystaUinischer Niederschlag. Schmelzp. 146° (korr.). ZiemUch leicht lösUch in heißem 

 Alkohol oder Wasser und krystalUsiert beim Erkalten in feinen, langen Prismen 2). 



Glykokolläthylester-isocyanat OC : N • CH2 • COOC2H5, Entsteht bei der Ein- 

 wirkung von Phosgen in großem Überschuß auf das Hydrochlorid des GlykokoUäthylesters 

 in Gegenwart von siedendem Toluol. — Farblose Flüssigkeit von charakteristischem Geruch. 

 Siedep.i5 = 115—120°. Liefert mit Wasser Carbaminodiessigsäure CO(NH • CH2 • C00H)2 

 (vgl. S. 421), mit AniUn PhenyUsocyanatglykokoUester CßHs • NT! • CO • NH • CHg ■ COOC2H5 

 und mit Aminosäuren gemischte Hamstoffderivate, z. B. mit Leucin GlykokoU-leucinhamstoff 

 COOH ■ CH2 • NH • CO • NTI • CH (COOH) ■ CHg • CH(CH3)2 3) (vgl. S. 423). 



Verbindung von GlykokoUester mit Schwefelkohlenstoff C2H5 • COO • 

 CH2NHCSSH, NTlg ■ CH2 • COOC2H5. Entsteht beim Vermischen einer " ätherischen 

 Lösung von GlykokoUester mit Schwefelkohlenstoff als krystallinisch erstarrendes öl. 

 Schmelzp. 79°. Leicht lösUch in Wasser, warmem Alkohol oder Benzol; krystalUsiert aus 

 der konz. alkoholischen Lösung in mikroskopischen Prismen oder Nadeln. In warmem Essig- 

 ester schwerer als in Alkohol lösUch, schwer lösUch in Äther; färbt sich beim Aufbewahren 

 rot. Mit SUber- und QuecksUbersalzen entstehen zunächst farblose Niederschläge, die sich 



1) T. Curtius, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 11, 953 [1884]; Joum. f. prakt. 

 Chemie [2] 38, 399 [1888]. 



2) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 34, 433 [1901]. 



3) A. Morel, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 143, 119 [1906]. 



