Aliphatische Aminosäuren. 421 



einige Zeit in trockner ätherischer Lösung i). Beim Erhitzen verwandelt es sich in Glycin- 

 carbonsäureanhydrid unter Abspaltung von Äthylchlorid 2). 



XH ■ CH2 • CO 

 Glycincarbonsäureanhydrid I I . Aus Carbomethoxylglycylchlorid beim 



Erhitzen im Vakuum auf 70° in einer Ausbeute von 70% oder aus Carbäthoxylglycylchlorid 

 beim Erhitzen im Vakuum auf 80 — 85° in einer Ausbeute von 30%. Hierbei färbt sich die 

 Masse imter lebhafter Gasentwicklimg rötlich und es erfolgt die Abscheidung von Krystallen, 

 die zur Entfernung von ungelöstem Chlorid mit Äther ausgewaschen werden. — Es hat keinen 

 Schmelzpunkt vmd entwickelt beim Erhitzen auf 100° Kohlensäure. Kurze, sechsseitige Prismen 

 aus Essigester von bitterem Geschmack. 2!aemlich leicht lösüch in Alkohol. Beim Kochen 

 entweicht Kohlensäure und gleichzeitig scheidet sich ein unlösUcher Körper von der Zusammen- 

 setzung eines Glycinanhydrids (C2H30X)i ab (vgl. S. 416). Zienüich leicht löslich in eiskaltem 

 Wasser mit saurer Reaktion. Beim Erwärmen auf 15° erfolgt Zerfall in Kohlensäure vtnd 

 GlykokoU. Die kalte Lösimg enthält wahrscheinlich Glyctncarbonsäure. Verreibt man das 

 Anhydrid mit der doppelten Menge Wasser bei gewöhnlicher Temperatur, so tritt sogleich 

 Gasentwicklung ein, ohne daß Lösung erfolgt. Hierbei bUdet sich das auch beim Kochen 

 mit Alkohol entstehende Glycinanhydrid. Derselbe Körper entsteht auch beim Erhitzen von 

 Glycincarbonsäureanhydrid. Einwirkung von alkoholischer Salzsäure führt das Glycincarbon- 

 säureanhydrid in Glykokolläthylesterhydrochlorid über. Beim Eintragen in eiskalte Baryt- 

 hydratlösung entsteht das Bariumsalz der Glycincarbonsäure (vgl. S. 419) 2). 



Carbamido - diessigsäure CO(NH • CH2 • C00H)2 . Aus Glykokolläthylesterisocyanat 

 OC : X • CH, • COOC2H5 (vgl. S. 411) beim Kochen mit Wasser. KrystalUsiert aus Wasser. 

 Schmelzp. 166—168°. Bildet gut krystallisierende Salze»). 



Äthylester CO(KH • CH2COOC2H5)2. Aus GlykokoUäthylester in Benzol gelöst beim 

 Vermischen mit einer Lösung von Phosgen in Toluol (vgl. S. 411)*). 



Hydantoinsäure, Glykolursäure NH2 • CO • NH • CH, • COOH (vgl. auch Bd. I unter 

 „Harnstoff"). Aus Hydantoin beim Kochen mit Barytwasser 5); synthetisch aus Harnstoff 

 und GlykokoU durch Erhitzen auf 120° 6) oder Kochen mit Barytwasser"); beim Erwärmen 

 von schwefelsaurem GlykokoU mit Kaliumisocyanat»). Schmelzp. 155° unter Zersetzung 9). 

 Leicht lösüch in Alkohol und heißem Wasser; zerfäUt mit Jodwasserstoffsäure in Kohlensäure, 

 Ammoniak und GlykokoU. 



Äthylester NH2 • CONH • CHg • COOC2H5 . Aus GlykokoUäthylesterhydrochlorid und 

 KaUumisocyanatio) beim Erwärmen von GlykokoUäthylester Ln trockner; ätherischer Lösung 

 mit Natriumurethan auf 40 — 50°. — Nadeln aus Wasser. Schmelzp. 135° "). Bei mehr- 

 stündigem Erhitzen mit konz. alkoholischem Ammoniak im Rohr auf 100° zerfäUt der Ester 

 glatt in GlykokoUamid und Harnstoff. Beim Erhitzen des Esters auf 135 — 140° oder beim 

 Erwärmen mit 25proz. Salzsäure auf dem Wasserbade entsteht Hydantoin 11 ) 12). 



Durch Einwirkiuig von Natriumnitrit auf den in verdünnter Salzsäure gelösten Ester 

 entsteht Mtrosohydantoinsäure - äthylester N^a • CO • N(NO) • CHg • COOC2H5. Vier- 

 eckige Tafeln aus heißem Alkohol oder Nadeln aus Wasser. Schmelzp. 66 — 67 °. Sehr leicht 

 zersetzUch. Geht durch Reduktion mittels Natriumamalgam in ätherischer Lösimg wieder 

 in Hydantoinsäureester überii). 



Hydantoin, Glykolylharnstoff C3H4O2N2, 



NH • CH2 • CO "" 



I / = CH2 • CO • NH . CO • NH . 



CO-NH^ X ß y d e 



1) E. Fischeru. Otto, Berichted. Deutsch, ehem. Gesellschaft 36, 2106 [1903]. 



2) H. Leuchs, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 857 [1906]. 



3) A. Morel, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 143, 119 [1906]. 



*) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 34, 433 [1901]. 



5) A. Baeyer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 130, 160 [1864]. 



6) P. Grieß, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 2, 106 [1869]. 



') F. Lippich, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2954 [1906]. — Baumann 

 u. Hoppe -Seyler, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 34, 1874 [1901]. 



8) Wislicenus, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 16.5, 103 [1873]. 



9) O. Diels u. Heintzel, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 297 [1905]. 



10) C. Harries u. Weiß, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 3418 [1901]. 



11) C. Harries u. Weiß, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 387, 355 [1903]. 



12) Mouneyrat, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 33, 2393 [1900]. 



