Aliphatische Aminosäuren. 432 



mus scheint die Fähigkeit, Benzoesäure in Hippursäure umzuwandehi, gestört zu sein*). 

 Die Hippursäure im Harne der Fleischfresser stammt ausschließlich aus den bei der Eiweiß- 

 fäulnis im Darme auftretenden aromatischen Säuren; die Ausscheidung ist abhängig von 

 den Fäulnisprozessen im Darm 2). Bei künstlicher Benzoesäurezufuhr erscheint beim Hunde 

 der größte Teil der Benzoesäure als solcher wieder im Harn 3). Verfütterung von Athylen- 

 diamin setzt die Menge der Hippursäure im Harn wesentUch herab. Da gleichzeitig die Menge 

 der Benzoesäure entsprechend vermehrt ist, so hemmt Athylendiamin die Synthese der Hippur- 

 säure*). — Auf künstlichem Wege entsteht Hippursäure beim Erhitzen von Benzoylchlorid 

 mit dem Zinksalz des Glykokolls auf 120° s); bei der Einwirkimg von Benzoylchlorid auf 

 das Silbersalz des GlykokoUs neben anderen Produkten 6); durch Erhitzen von Benzoesäure 

 mit Glykokoll auf IGO"""); durch Erhitzen von Benzoesäureanhydrid mit Glykokoll»); 

 durch Erhitzen von Benzamid mit Chloressigsäure auf 160° »): CgHä • CONH2 + Gl • CHg • 

 COOH = CßHs • CO ■ XH ■ CH2 • COOH + HO ; am vorteilhaftesten aus Glykokoll in alka- 

 lischer Lösung beim Schütteln mit Benzoylchlorid i") (Darstellungsmethode). Aus Hippur- 

 säureäthylester (siehe dort) durch Verseifen mit verdüimtem Alkali«). 



Darstellung. Aus Harn: Pferde- oder Kuhham wird mit Kalkmilch aufgekocht, schnell 

 koUert und das Filtrat mit Salzsäure neutraUsiert, dann auf etwa 1 'g seines Volumens einge- 

 dampft, mit Salzsäure übersättigt und die Hippursäure in der Kälte auskrystaUisieren ge- 

 lassen"). Die so gewonnene rohe Hippursäure ist stark gefärbt. Zur Reinigung behandelt 

 man sie in gesättigter, warmer, wässeriger Lösung mit Chlorid) 13) oder Chlorkalk 1*), filtriert 

 heiß und kühlt schnell ab; oder man fügt zu 1 T. Hippursäure, die mit der gleichen Menge 

 Wasser angerührt worden ist, 1/3 T. Salpetersäure (spez. Gew. 1,3) und filtriert nach 24 stün- 

 digem Stehen in der Kältei^), oder man fügt zu der heißen Lösimg in Natronlauge Kalium- 

 permanganatlösung, bis auf Zusatz von Salzsäure ein nur wenig gefärbtes Produkt auskrystalli- 

 siertiß); oder man kocht die rohe Säure mit Kalkmilch und gibt zu der warm filtrierten und 

 noch warmen Lösung Ammoniumcarbonat und Calciumchlorid. Hierdurch wird die beige- 

 mengte Harnsäure ausgefällt. Aus dem Filtrat wird die Hippursäure durch Salzsäure abge- 

 schieden; das ganze Verfahren muß meist noch einmal wiederholt werden i"); oder man löst in 

 heißem Wasser, versetzt mit Alaun imd Soda, so daß ein reichlicher Niederschlag entsteht, 

 die Flüssigkeit aber noch sauer reagiert. Das Filtrat wird zur KrystaUisation verdunstet und 

 mit Salzsäure angesäuertes). Um den Rest von Farbstoff zu entfernen, wird bei allen an- 

 gegebenen Verfahren ein- oder mehrmals aus Wasser unter Zusatz von Tierkohle umkrystaUi- 

 siert. — Synthetische Darstellungsmethode: Konz., wässerige GlykokoUösung ^-ird mit 

 Natronlauge schwach alkalisch gemacht und dann abwechselnd äquimolekulare Mengen von 

 Benzoylchlorid und Natronlauge portionsweise zugegeben i»). Es wird jedesmal so lange bei 

 Zimmertemperatur geschüttelt, bis der Geruch nach Benzoylchlorid verschwunden ist. Zur 

 Erzielung einer guten Ausbeute ist ein Überschuß von Benzoylchlorid zweckmäßig. Man 

 säuert hierauf mit Salzsäure an und filtriert nach dem AuskrystalUsieren in der Kälte die aus- 

 gefallene Hippursäure und Benzoesäure ab, trocknet das Gemenge vmd wäscht gründlich 



1) Jaarsveld u. Stockvis, Jahresber. üb. d. Fortschritte d. Tierchemie 1819, 356. — J. Le- 

 winski, Archiv f. experim. Pathol. u. Pharmakol. 58, 397 [1908]. 



2) Baumann, Zeitschr. f. physiol. Chemie 10, 131 [1885]. 



3) T. Bugsch u. R. Hirsch, Zeitschr. f. experim. Pathol. u. Ther. 5, 663 [1906]. 



*) J. Pohl, Archiv f. experim. Pathol. u. Pharmakol. 41, 97 [1895]: Chem. Centralbl. 1895, 

 n, 552. 



*) Dessaignes, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 8T, 326 [1853]. 

 8) T. Curtius, Joum. f. prakt. Chemie [2] 2«, 170 [1882]. 



7) Dessaignes, Jahresber. d. Chemie I85T, 367. 



8) T. Curtius, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft IT, 1663 [1884]. 

 ») Jazukowitsch, Zeitschr. f. Chemie 1867, 466. 



10) Baum, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 19, 502 [1886]. ^ 



") Gregory, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 63, 125 [1847]. 



12) Dauber, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 14, 202 [1850]. 



13) T. Curtius, Joum. f. prakt. Chemie [2] 26, 149 [1882]. 

 1*) Conrad, Journ. f. prakt. Chemie [2] 15, 244 [1877]. 

 IS) Hutstein, Jahresber. d. Chemie 1851, 453. 



1*) Gößmann, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 99, 374 [1856]. — Conrad, Joum. f. prakt. 

 Chemie [2] 15, 244 [1877]. 



1") Hansen, Jahresber. üb. d. Fortsehritte d. Tierchemie 1881, 117. 

 1«) S. Fränkel, Deskriptive Biochemie. S. 232. Wiesbaden 1907. 

 19) J. Baum, Zeitschr. f. physiol. Chemie 9, 463 [1885]. 



