Aliphatische Aminosäuren. 433 



werden mit Salzsäure angesäuert und 6 mal mit Essigester ausgeschüttelt. Das Lösiuigsmittel 

 wird abgedampft und der Rückstand I1/2 Stunden mit konz. Salzsäure gekocht; hierdurch 

 wird die Gesamtmenge der Hippursäure in Glykokoll imd Benzoesäure gespalten. Die Stick- 

 stoffmenge des Glykokolls wird nach der Neutralisation durch Formoltitration bestimmt 

 (s. „Glykokoll, Bestimmung"). Man kann so schnell sehr zuverlässige Bestimmimg des Hippur- 

 säurestickstoffs im Harn erzielen^). — Das Verfahren von Bunge - Schmiedeberg (vgl. 

 oben) kaim dadurch abgekürzt werden, daß der nach Behandlung mit Petroläther bleibende 

 Rückstand in heißem Wasser gelöst und nach Phenolphthaleinzusatz direkt mit 1 lon-Xatron- 

 lauge titriert wird. Der Umschlag ist sehr befriedigend und die Resultate sind genauer als 

 die gewichtsanalytisch erhaltenen, da mit ausgezogene Hamfarbstoffe zwar das Gewicht, 

 nicht aber die Titration beeinflussen 2). 



QuaUtativer Nachweis der Hippursäure: 1 Mol. Hippursäure wird mit 3 Mol. Essig- 

 säureanhydrid und 1 Mol. geschmolzenem Natriumacetat und 1 Mol. Benzaldehyd 1/2 Stunde 

 auf dem Wasserbade erwärmt. Beim Abkühlen erstarrt die ganze Masse zu einem Krystall- 

 brei des Lactimids der Benzoylamidozimtsäure: 



CßHä • CO • NH CH, • COOK + CßHä • CHO = CßH^ • CO - NH • C • COOH 



I! 

 CßHsCH 



CßHä • CO ■ NH ■ C : GH • C^R^ = CgHä • CO • N ■ C : CH - CßH^ 



I • \/ 



HOOC CO 



Durch Waschen mit Alkohol kann es vom anhaftenden Benzaldehyd leicht befreit 

 und aus Alkohol oder Benzol umkrj'staUisiert werden. Schmelzp. 165 — 166°, schwer lösUch 

 in Alkohol und Äther (Ausbeute SO'^o)- Kocht man das Lactimid vorsichtig mit verdünnter 

 Natronlauge auf, versetzt hierauf heiß mit Säure, so scheidet sich bald ein krystallinischer 

 Niederschlag der Benzoylamidozimtsäure ab, die beim Umkrystallisieren aus Alkohol in 

 wasserhellen Prismen erhalten werden kann. Schmelzp. 225 °. Zur weiteren Charakterisierung 

 dient die Spaltung der- letzteren Verbindung in Benzamid und Phenylbrenztraubensäure 

 die am besten durch Erhitzen mit starker Natronlauge gelingt: 



CßHsCONH H ^ C6H5CONH2 + 



CßHä • CH : C • COOH OH CßHs • CHg • CO • COOH 



Beim Ansäuern scheidet sich die Phenylbrenztraubensäure ab und wird mit Äther aufgenom- 

 men. Mit der ätherischen Lösung stellt man folgende Reaktionen an: Eine verdünnte wässerige 

 Lösung von Eisenchlorid wird beim Schütteln sofort tief dunkelgriin und dann allmählich 

 gelb; der andere Teil der ätherischen Lösung wird mit einer ätherischen Lösung von Phenyl- 

 hydrazin versetzt, es scheidet sich alsbald das Hydrazon der Phenylbrenztraubensäure ab, 

 das nach dem Waschen mit Äther durch den Schmelzp. 161 ° charakterisiert ist. — 5 mg 

 Hippursäure gaben auf diese Weise noch deutUche Lact imidkryst alle und ebenso konnten 

 noch 10 mg Hippursäure, zu 10 cem Blut zugesetzt, nachgewiesen werden 3). — Zum direkten 

 Nachweis der Hippursäure im Harn dient folgende Probe: Einige Kubikzentimeter Harn 

 versetzt man im Reagensglas mit so viel Natriumhypobromidlösung, als erforderüch ist, um 

 den Harnstoff zu zersetzen und das GJemisch bleibend gelb zu färben. Erhitzt man dann zum 

 Sieden, so entsteht bei Gegenwart von Hippursäure ein orangefarbiger oder bravmroter Nieder- 

 schlag. Enthält die Lösung nur eine Spur Hippursäure, so erscheint sie rauchig oder schwach 

 rot gefärbt, bei Gegenwart größerer Mengen wird sie opak und orange bis braunrot gefärbt. 

 Li jedem Falle klärt sich die Lösung nach einigem Stehen, und es scheidet sich ein fein ver- 

 teilter Niederschlag aus, der aus einem Gemisch von weißen ErdalkaUphosphaten mit einer 

 amorphen orangefarbigen oder braunroten Substanz besteht. Andere Hambestandteile (Harn- 

 säure, Benzoesäure, Oxalsäure, Fettsäuren, Kreatinin, Aceton, Acetessigester, Glucose, Gly- 

 kogen, Leucin) geben keine Färbungen. Auf diese Weise gelingt es, Hippursäure im Harn 

 bis zu Verdüimungen von 1 100- normal nachzuweisen*). 



1) V. Henriques u. S. P. L. Sörensen, Zeitschr. f. phvsiol. Chemie 63, 37 [1909]. 



2) W. A. Cates, Chem. News 83, 121 [1901]; Chem. Centralbl. I»#I, I, 916. 



') K. Spiro, Zeitschr. f. nhysiol. Chemie 28, 177 [1899]. — E. Erlenmeyer jun., Aimalen 

 Chemie u. Pharmazie 211, 37 [1892]; 2T5, 1 [1893]; 3tT, 70 [1899]. 

 4) W. M. Dehn, Joum. Amer. Chem. See. 3«, 1507 [1908]. 



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