Aliphatische Aminosäuren. 435 



mit Barythydrat: Benzol, Ammoniak und Methylamin i). — Beim Eintragen in rauchende 

 Schwefelsäure bei 100° entsteht Benzamid in geringer Menge (vielleicht findet bei der hohen 

 Temperatur weitergehende Spaltung statt) 2); beim langen Kochen mit starker Natronlauge 

 findet Spaltimg in Glykokoll und Benzoesäure statt; beim 2 stündigen Erhitzen mit Xormal- 

 alkaU (3 Mol.-Gew.) auf 100° -werden etwa 50% gespalten^). — Schneller erfolgt die Spjaltung 

 durch Erhitzen mit starker Mineralsäure, am besten Salzsäure. Beim Erhitzen mit konz. 

 Chlorzinklösimg auf 120° entsteht Benzoesäure und Glykokoll*). — Durch die Einwirkung 

 von alkoholischem Ammoniak entsteht bei 210° Hippursäureamid, bei 260° bUdet sich Benz- 

 amid, Benzoesäureäthylester, Glykokoll und wenig hippursaures Ammonium»). — Durch 

 Einwirkung von salpetriger Säure (Einleiten von Stickoxyd in ein inniges Gemenge von Hippur- 

 säure in konz. Salpetersäure) entsteht Benzoylglykolsäure^). Direktes Einleiten von nitrosen 

 Gasen in die wässerige Lösung der Hippursäure Heferte weniger günstige Resultat e^). Bei 

 Anwendung von I1/2 Mol. Salzsäure und I1/2 Mol. Nitrit auf 1 Mol. Hippursäure in wässeriger 

 Lösimg wurde bei gewöhnlicher Temperatur fast gar kein Stickstoff abgespalten'). — Besser 

 gelingt die Überführung von Hippursäure in Benzoylglykolsäure durch Einleiten von Chlor 

 in die verdünnte alkalische Lösimg imter Kühlimg, bis die sofort auftretende heftige Stick- 

 stoffentwicklung aufgehört hat. Dann neutralisiert man genau mit Salzsäure, dampft ein 

 und fällt mit überschüssiger Salzsäure 8). — Destilliert man Hippursäure mit trocknem Chlor- 

 zink, so entsteht Benzonitril und Kohlensäure*). — Beim Behandeln von Hippursäure mit 

 Salzsäure und Kaüumchlorat entstehen m-Chlorhippursäure (s. dort) und 3, 4-I)iclilorhippur- 

 säure (s. S. 448)»), — Durch die Einwirkimg von Salpeterschwefelsäure entsteht m-Nitro- 

 hippursäure (s. S. 449) lo). — Beim Erwärmen mit Phenol undVitriolöl entsteht Sulfophenyl- 

 glycjn (SO3H • CeH4)NH • CHg • COOH (?)") — Hippursäure verbindet sich mit Brenz- 

 traubensäure zu einer Verbindung C12H9NO4 12). Hippursäure kondensiert sich mit Benzal- 

 dehyd zum Lactimid der Benzoylamidozimtsäure (s. unter „qualitativer Nachweis der Hip- 

 pursäure"). In derselben Weise entsteht mit Isobutjialdehyd ein Kondensationsprodukt: 



(CH3)2 • CH • CH2 • C • N : C • CßHä 13) 



CO — O 



Bei der Kondensation von Hippursäure mit Zimtaldehyd, Natriumacetat und Essigsäure- 

 anhydrid entsteht ein Azlacton 



CfiHs • CH : CH : G^^^C • CeHg 

 I I 



CO — o 



Ein analoges Azlacton entsteht aus Cuminol imd Hippursäure 1*). 



Verhalten der Hippursäure zu Oxydationsmitteln: Beim Kochen mit Blei- 

 superoxyd und Wasser entstehen Benzamid und Kohlensäure 1 6). — Bei der Oxydation durch 

 Bleisuperoxyd und verdünnter Salpetersäure in gelinder Wärme entstehen Hipparin 

 CgHgNOa, große Nadehi, Schmelzp. 45,7°, leicht löslich in Alkohol, Äther und kochendem 

 Wasser und Hipparaffin (Methylendibenzamid) CH2(N"H • CO • C6H5)2i6). — Durch Ozon 



1) Kraut, Jahresber. d. Chemie 18C3, 348. 



2) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 2T, 168 [1894]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 3276 [1898]. 

 *) A. Gößmann, Annalen d. Chemie u. Pharmazie IM, 69 [1856]. 



6) Pellizzari, Gazzetta chimica ital. 18, 328 [1888]. 



6) A. Strecker, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 68, 54 [1848]. 



') E. Fischer u. W. F. Koelker, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 54«, 179 [1905]. 



8) A. Gößmann, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 90, 181 [1854]. 



») Otto, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 122, 129 [1862]. 



10) Bertagnini, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 18, 100 [1851]. 



11) Zehenter, Monatshefte f. Chemie 5, 333 [1885]; 6, 523 [1886]. 



12) Hoffmann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 19, 2555 [1886]. 



13) E. Erlenmeyer jun. u. J. Kunlin, Annalen d. Chemie u. Pharmazie SIC, 145 [1901]. 

 1*) E. Erlenmeyer jun. u. 0. Matter, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 33T, 271 [1904]. 



15) Fehling, Ann a len d. Chemie u. Pharmazie 28, 48 [1838]. 



16) Maier, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 12T, 161 [1863]. — Schwarz, Annalen d. Chemie 

 Pharmazie 15, 201 [1850]; Jahresber. d. Chemie 1818, 775. 



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