Aliphatische Aminosäuren. 441 



vorü^en. Die Darstellung des normalen Chlorids CeHj • CO • NH • CHg • COCl gelingt da- 

 gegen leicht beim 1 stündigen Schütteln von 1 T. fein gepulverter und gesiebter, trockner 

 Hippursäure mit 10 T. Acetylchlorid und 1,3 T. grob gepulvertem Phosphorpentachlorid 

 bei Zimmertemperatur. Hierbei wandelt sich die Hippursäure in ein farbloses Krystall- 

 pulver um, ohne daß Lösung eintritt. Das Chlorid wird unter möghchstem Ausschluß von 

 Feuchtigkeit abgesaugt und mit Petroläther gewaschen und im Vakuum über Phosphor- 

 pentoxyd vom Lösimgsmittel befreit. Ausbeute 80°o^ ). — Schmelzp. nicht konstant; bei 125° 

 fängt das Chlorid an, sich gelb zu färben. Farblose Nadeln aus Acetylchlorid (beim Um- 

 krystallisieren aus Acetylchlorid darf nur kurze Zeit erwärmt werden). Löslich in Benzol 

 und Toluol, woraus es ebenfalls auskrystaUisiert, so gut wie unlösUch in Petroläther. Im 

 luftdicht verschlossenen Glefäß ist das Chlorid mehrere Wochen haltbar. Sehr empfindüch 

 gegen Wasser 1). Löst sich sofort in Wasser unter Bildung von Hippursäure; mit Alkohol ent- 

 steht sofort Hippursäureesteri). Beim Eintragen in eine ätherische Ammoniaklösung entsteht 

 Hippuramid i). Mit GlykokoUester in ätherischer Lösung entsteht Benzoylglycylglycinester. 

 31it einer Lösung von Glykokoll in 1 Mol. AlkaU entsteht beim nachherigen Ansäuern Ben- 

 zoylglycylglycini). Beim Erhitzen mit mehrwertigen Phenolen entstehen unter Salzsäureent- 

 wicklung Phenolester der Hippursäure 2). Bei der Einwirkung auf a-MethyUndol entsteht 

 Hippuryl-a -methylindol 3 ). 



Hippursäureamid CgHä • CO • NH • CHg • CONHg . Entsteht beim längeren Stehen 

 oder beim Erwärmen von Hippursäureester mit konz., wässerigem Ammoniak*), in geringer 

 Menge beim Erhitzen von Hippursäure im Ammorüakstrome bei 150 — 160° 5); aus Hippuiyl- 

 chlorid beim Eintragen in eine gesättigte und mit Eis gekühlte ätherische Lösung von Ammo- 

 niak unter kräftigem Schütteln. Von dem beigemengten Chlorammorüum wird es durch Um- 

 krystaUisieren aus Wasser befreit 6). Aus Glycinamidhydrochlorid, Benzoylchlorid und 

 Natriumbicarbonat unter Schütteln"). — Kurze, dicke Krystalle. Schmelzp. 183° s)6). Fast 

 unlösUch in kaltem Wasser, Alkohol und Äther, löslich in heißem Wasser und Alkohol. Mit 

 Salzsäure entsteht eine Verbindung, die aber beim Stehen an der Luft oder beim Lösen in 

 heißem Wasser wieder Salzsäure abspaltet. 



Hippursäureanilid C^H-^ ■ CO ■ NH ■ CH, ■ CO • NHCeHj. Entsteht beim mehrstün- 

 digen Stehen einer ätherischen Lösung von 1 Mol. Hippurazid mit 1 Mol. Anilin«); entsteht 

 auch beim Kochen von Hippursäure mit Anilin «). — Prismen aus heißem, verdüimtem Al- 

 kohol. Schmelzp. 208,5°. Leicht löslich in heißem Eisessig und Alkohol, unlösUch in kaltem 

 Wasser«). 



Nitrosoderivat. Schmelzp. 195 — 197°«). ZiemUch leicht löslich in Alkohol und 

 Äther, unlöslich in Wasser. 



Hippursäure-p-toluidid CgHä • CO • NT! CH^CO • NH • CßH* • CH3. Aus Hippur- 

 säureazid imd p-Toluidin in ätherischer Lösung »). — Nadeln aus verdünntem Alkohol. Sehr 

 wenig löslich in Wasser, kaltem Alkohol und Äther. 



Hippursäure -p-tulylendiainid C^R^ • CO ■ NH • CH2 • CO • NH • C6H3(CH3)(N^2)- 

 Schwach gelbe, glänzende Blätter aus Alkohol. Schmelzp. 205°. Ähnliche LösUchkeits Ver- 

 hältnisse wie das Hippursäure-p-toluidid 9). 



Hippurylhydrazid CsHg • CO • NH • CH2 • CO • NH • NHa- Entsteht beim Eintröpfehi 

 von 163 g Hippursäureäthylester, gelöst in 300 g siedendem abs. Alkohol, in 40 g erwärmtem 

 Hydrazinhydrat. Man erwärmt 1 Stunde auf 100°, -nascht das nach 12 Stunden abgeschiedene 

 Produkt erst mit Alkohol, dann mit Äther und krystalUsiert aus heißem Wasser um. Hierbei 

 bleibt das in geringer Menge nebenher entstehende Dihippurylhydrazin in der Mutterlauge i") ^i). 

 — Beim Kochen von 10 g Hippursäureamid mit 30 g Hydrazinhydrat und 300 g Wasser, 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 612 [19051. 



2) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 2926 [1905]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 39, 1276 [1906]. 

 *) Jacquemin u. Schlagdenhaufen, Jahresber. d. Chemie 1857, 368. 



5) Conrad, Joum. f. prakt. Chemie [2] 15, 248 [1877]. 



6) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 613 [1905]. 



7) P. Bergell u. v. Wülfing, Zeitschr. f. physiol. Chemie 84, 361 [1910]. 



8) T. Curtius, Joum. f. prakt. Chemie [2] 52, 257 [18951. 

 ») T. Curtius, Joum. f. prakt. Chemie [2] 52, 259 [1895]. 



10) T. Curtius, Joum. f. prakt. Chemie [2] 23, 3031 [1881]. 

 ") T. Curtius, Joum. f. prakt. Chemie [2] 52, 243 [1895]. 



