Aliphatische Aminosäuren. 443 



flußkühler. — Weißes, aus Nädelchen bestehendes Pulver. Schmelzp. 155 ". Löslich in Wasser 

 und in Alkohol, unlösUch in Äther i). 



Hippurazid CßHä • CO • NH • CH, • CO • N3. Zur Darstellung löst man 60 g Hippur- 

 hydrazid und 28 g Natriumnitrit in 4 1 warmem Wasser, kühlt auf Zimmertemperatur ab 

 und versetzt die von einer schwachen Trübimg filtrierte Lösung mit 100 g Eisessig. Nach 

 1/2 stündigem Stehen ist die Ausscheidung des Azids in Form langer, weißer Nadeln beendigt. 

 Es wird mit eiskaltem Wasser gewaschen und auf Ton über Schwefelsäure im Exsiccator 

 getrocknet (Ausbeute 80 — 90% der Theorie) 2). — Farblose, anisotrope Nadeln aus Benzol 

 oder Äther. Schmelzp. 98 °. UnlösUch in Wasser, leicht löslich in kaltem Alkohol, Chloroform 

 und Eisessig, etwas schwerer in Äther, noch schwerer in kaltem Benzol. — Es hinterläßt auf 

 der Zunge ein brennendes Gefühl, als Staub reizt es heftig die Nasenschleimhaut. In Berüh- 

 rung nüt Wasser reagiert es sauer auf Lackmuspapier; explodiert nur im geschlossenen Raum 

 oder durch Entzündung mit Knallsalzen heftig. Mit der Flamme berührt, verpufft es heftig 

 unter Entwicklung eines stechend riechenden Rauches. Zurück bleibt ein gelbUcher, bald 

 krystaUinisch erstarrender öltropfen. Reines Hippurazid gibt keine Liebermannsche 

 Reaktion. Li verdünnten AlkaUen löst es sich leicht zu einer vorübergehend prachtvoll blau 

 und gelb fluorescierenden Flüssigkeit, wobei es vielleicht vorübergehend in das unbeständige 

 Natriumsalz eines Diazomids CgHä • CO • NH • CHg • CO • NH • NoOH übergeht, ehe weitere 

 Zersetzung eintritt. Li verdünnten Säuren ist es unlösUch. Die alkoholische Lösung gibt auf 

 Zusatz von Silbemitrat keine FäUung, nach wenigen AugenbUcken färbt sich die Flüssigkeit 

 rosa und scheidet aUmähUch rotviolett gefärbtes Stickstoffsilber aus. Auf Zusatz von Am- 

 moniakwasser geht letzteres farblos in Lösung. Die ammoniakalische Lösung wird auch durch 

 Kochen nicht reduziert. — Bei der länger währenden Einwirkung von AlkaU wird das Hippur- 

 azid unter Bildung von Stickstoff wasserstoffsäure und Hippursäure gespalten. Analog wirkt 

 Ammoniak, Anilin, p-Toluidin, m-Tolylendiamin, Hydrazinhydrat, Phenylhydrazin und Acet- 

 hydrazid auf Hippurazid, es büdet sich Stickstoffwasserstoffsäure und der Rest des eingreifen- 

 den Körpers bindet sich mit dem Hippurylrest. Beim Kochen mit Wasser zerfäUt Hippur- 

 azid in Stickstoff, Kohlensäure und Dihippenylhamstoff 2 CßHä • CO • NT! • CH, • CON3 

 -f H2O = (CgHs • CO • NH • CH2NH)2CO + 2 Ng + CO,. Außerdem entsteht noch Hippenvl- 

 carbaml CßHä • CO • NTI • CHoN : CO (?) und ein Körper CgHfiNoO 3). Beim Verpuffen von 

 trocknem Hippurazid oder beim Erhitzen in einem indifferenten Medium, z. B. Benzol, tritt 

 ZerfaU ein unter Bildung eines Körpers CgHgNaO vom Schmelzp. 98°: CßHs • CO NH • CH, 



• CON3 = C9H6N2O + N2 + H2O 2) . Bei der Einwirkung von Alkoholen auf Hippurazid 

 entstehen Hippenylurethane (Benzamidomethylcarbamidsäureester) CeHj • CO • NH • CH, 



• CON3 + R • OH = CßHs • CO • NH • CH, • CH • COOR + N, . Jodäthyl T^irkt auf feuchtet 

 Hippurazid unter Bildung von Hippenyläthylurethan CeHj • CO • NH • CH2 • CO • N3 -f H2O 

 -f C,H5J= HJ+ CgHs-CO N^-COa-CaHg. Bei der Einwirkung von Brom entsteht 

 Dibromhippenylcarbanil CgHs • CO • NH • CH2 • CO • N3 + Brg = CgHs • CO • NH • CH, 

 •N C0Br2(?) + N2; das analog dargesteUte Dijodhippenylcarbanil zerfäUt spontan in 

 Hippenylcarbaml und Jod CeHg - CO • NH • CH2N COJ2 = CeHj • CO • NH • CHg • N : CO 

 -i- J2. Durch Einwirkung von trocknem Salzsäur^as auf die absolut ätherische Lösung des 

 Hippurazids scheidet sich unter Stickstoffentwicklung ein farbloser, krystallinischer Körper 

 aus, wahrscheinUch salzsaures Hippenylcarbanil (?) CgHg • CO • NB. • CH2 • N COHa. 

 Mit Benzaldehyd entsteht unter Stickstoffentwicklung ein krystalUsierter Körper CieHj^NoOs . 

 Auch Paraldehyd wirkt auf Hippurazid unter Stickstoffentwicklung und Bildung eines gut 

 krystalUsierten Produkte. Mit Benzamid und Acetamid Uefert Hippurazid in Acetonlösung 

 unter Stickstoffentwicklung wahrscheinUch substituierte Harnstoffe. Ebenso liefern Benzoe- 

 säureester imd Essigester, sowie auch Essigsäureanhydrid unter Stickstoffentwicklung gut 

 krystaUisierende Produkte 2). 



Hippurylhamstoff CsHs • CO • NH • CH2 • CO • NH • CO • NH2 . Entsteht beim Er- 

 hitzen von Hippursäureäthylester mit Harnstoff auf 140 — 150°. Silberglänzende Blätter. 

 Schmelzp. 216° unter Zersetzung. ZerfäUt beim Kochen mit verdünnten Säuren in Harnstoff 

 und Hippursäure*). 



Hippurylglycin , Benzoylglycylglycin CgHs • CO • NH - CH2 - CO • NH • CHg • COOH 

 tmd Derivate (s. S. 213). 



1) T. Curtius, Joum. f. prakt. CJhemie [2] 53, 249 [1895]. 



2) T. Curtius, Joum. f. prakt. Chemie [2] 58, 254 [1895]. 

 ») Vgl. auch M. O. Forster, Joum. Chemf Soc. 95, 433 [1909]. 

 *) T. Curtius, Berichte d. Deutsch, ehem. GeselUschaft 16, 757 [1883]. 



