Aliphatische Aminosäuren. ^ 447 



a. - Naphthochinonoximhippurylhydrazon CeHg • CO • NH • CHg • CO • XH • N : doHß 

 : XOH. Entsteht in analoger Weise aus a-Naphthochinonoxim bei Zimmertemperatur. — 

 Gelbes Pulver aus Alkohol. Schmelzp. ca. 260° i). 



Hippuraldehyd CeHs • CO • NH • CHg • CHO . Entsteht aus Benzoylaminoacetal 

 CeHg • CO • NH • CH2 • CH(0C2H5)2 beim Eintragen in stark gekühlte, konz. Salzsäure und 

 4 — 5 stündigem Aufbewahren bei Zimmertemperatur. Beim Eindampfen im Vakuum kry- 

 stallisiert das Hydrochlorid des Hippuraldehyds. Hippuraldehyd entsteht femer bei der 

 Benzoylierung (nach Schotten-Baumann) des Reduktionsproduktes von GlykokoUester- 

 hydrochlorid mit Natriumamalgam (vgl. Aminoacetaldehyd)2). Beim Versetzen der kalten 

 ■wässerigen Lösung des Hydrochlorids mit Natronlauge fäUt ein farbloser, flockiger Nieder- 

 schlag. Dieser ist in überschüssiger Natronlauge mit gelber Farbe löslich imd reduziert dann 

 Fehlingsche Lösung in der Wärme s). 



Hydrochlorid. Farblose, prismatische KrystaUe. Sehr leicht löslich in Wasser und 

 Alkohol, sehr wenig löslich in heiJJem Benzol, unlöslich in Äther. Schmelzp. 110 — 115°. — 

 Durch Oxydation mit Brom bei Zimmertemperatur in wässeriger Lösung entsteht Hippur- 

 säure3). 



Phenylhydrazon CgHs • CO • N^ • CHg • CH : N • N^ • Q^B.-^. Aus dem Hydro- 

 chlorid in kalter, wässeriger Lösimg mit Natriumacetat und essigsaurem Phenylhydrazin. — 

 Feine, farblose, meist sternförmig verwachsene, kleine Prismen. Schmelzp. 107 — 108°. Leicht 

 lösUch in Alkohol, schwerer in Benzol imdÄther, sehr schwer löslich auch in kochendem Wasser 3), 



Hippuracetal, Benzoylaminoacetal CgHs • CO • NH • CHg • CH(OC2H5)2. Entsteht aus 

 Aminoacetal, gelöst in 10 T. Natronlauge von 5% und Benzoylchlorid (1 Mol.) bei 0° 3). — 

 Krystalle. Schmelzp. 38°. Siedep.15 =^205— 206°3); Siedep.go == 228°*). In Wasser ziem- 

 lich schwer lösUch; bei 50 — 60° in Wasser schwerer lösUch als bei niedrigerer oder höherer 

 Temperatur. Sehr leicht löslich in Alkohol, Äther imd Benzol, ziemlich schwer in Ligroin. 



Hippursäuienitril, Benzoylaminoacetonltril CeHg • CO • NH • CH» • CN. Entsteht aus 

 Aminoacetonitril oder seinen Salzen mit Benzoylchlorid in wässerig-alkalischer Lösimg bei 0°5). 

 Vorteilhaft stellt man die Verbindung aus dem sauren Sulfat des Aminoacetonitrils dar 6). 



Methylenhippnrsäure CeHg • CO • N^q^^J '_ ( ? ) . Entsteht durch Lösen von 



Hippursäure in konz. Schwefelsäure und Zufügen von polymerem Formaldehyd im Über- 

 schuß oder durch Erhitzen von Hippursäure mit Formaldehydlösung mit oder ohne Anwendung 

 eines Kondensationsmittels. — Große prismatische Krystalle aus heißem Essigester. Schmelzp. 

 151 °. Wenig lösUch in Wasser, lösüch in heißem Benzol und Petroläther, in Sodalösimg nur 

 längsam anscheinend unter Zersetzung löslich. Aus der Methylenhippursäure wird leicht Form- 

 aldehyd abgespalten. Sie wird daher zur therapeutischen Verwendung empfohlen'). 



Weitere aromatische N-acylierte Verbindungen. 



o-FIuorhippursäure Fl • CßH^ • CO • NH • CHg • COOH. Entsteht aus o-Fluorbenzoe- 

 säure bei innerUcher Eingabe an Hunde und findet sich im Urin vor«). — Perlmutter- 

 glänzende, prismatische Nadeln. Schmelzp. 121—121,5°. Unlöslich in Schwefelkohlenstoff 

 und Benzol, etwas löslich in Chloroform, sehr leicht löslich in Alkohol, Äther und Essigester»). 



m-Fluorhippursäure Fl • C6H4 • CO • NTS • CHg • COOH. Entsteht aus m-Fluor- 

 benzoesäure in gleicher Weise wie das o-Derivat. — Kleine perhnutt erglänzende, prismatische 

 Nadeln aus Äther. Schmelzp. 152 — 153°. Sehr leicht löslich in heißem Wasser, sehr wenig 

 in Chloroform, unlöslich in Schwefelkohlenstoff imd Benzol«). 



Calciumsalz (Fl • C6H4 • CO • NH • CHg • C00)2Ca + 2 HgO. Viereckige, längUche 

 Tafeln. Sehr leicht löslich in Wasser und Alkohol 8). 



. Bleisalz (Fl • C6H4 • CO • NH • CHg • C00)2Pb -f H2O. Niederschlag»). 



1) W. Borsche, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 343, 176 [1905]. 



2) C. Neuberg u. Kansky, Biochem. Zeitschr. 20, 450 [1909]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 2€, 464 [1893]. 

 *) Fritsoh, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 26, 421 [1893]. 



5) A. Klages, Joum. f. prakt. Chemie [2] 65, 188 [1902]. 



«) A. Klages u. 0. Haack, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 36, 1646 [1903]. — 

 A. Klages, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 36, 1511 [1903]. 



') Chemische Fabrik auf Aktien (vorm. E. Schering), D. R. P. Kl. 12 o, Nr. 148669 

 vom 18. Dezbr. 1901. 



8) F. Coppola, Gazzetta chimica itaL 13, 522 [1883]. 



