Aliphatische Aminosäuren. 471 



Ammoniumsalz CeH7NOe(NH4)2 + H2O. Beim Versetzen der konz. wässerigen 

 Lösung mit Alkohol i). Lange Nadeln. 



Kaliumsalz C6H7NO6 • K2 + H2O. Lange Nadeln. In Wasser leicht löslich*). 



Bariumsalz CßHvNOß • Ba -f H2O . Rhombische Säulen. Schwer löslich in 

 Wasser. — Ba3(C6H6N06)2 + 4 H2O . Aus dem zweibasischen Salz beim Kochen mit Baryt- 

 hjrdrat. Blättchen. In Wasser unlösüch. Durch Einwirkung von Essigsäure entsteht wieder 

 das zweibasische Salz*). 



Blei salz CeHßNOe • Pb + 2 HgO. Klinorhombische Säulen, löslich in 30 T. Wasser. 

 Pb3<C6H7N06)2 • Blättchen 1 ). 



Silbersalz CeHeNOe • Agß. Krystallinischer Niederschlag. In Wasser fast 

 unlöslich 1). 



Triäthylester C6HeN06(C2H5)3 . Aus dem Silbersalz und Jodäthyl. Dickes öl. 

 Siedep. 280 — 290°. In warmem Wasser schwerer lösUch als in kaltem 2). 



Amid. — Chloroaurat C6H12O3N4 • HQ • AuGg. Hellgelbe Nadehi. Schmelzp. 

 180^3). 



6. N-Aryl- Verbindungen. 



Phenylglycin, Anilinoessigsäure CßHä • NH • CH2 " COOH . Aus Bromessigsäure und 

 Anilin*). — Zur Darstellung löst man 25 g Chloressigsäure imd 45 g Anilin in wenig Äther, 

 kocht ^U Stunde mit I1/2 1 Wasser und dampft dann die Lösung ein^) ^). — Man erhitzt 

 25 g Anilin und 25 g Chloressigsäure, 40 g krystaUisiertes Natriumacetat und einige Kubik- 

 zentimeter Wasser 30 — 40 Minuten auf dem Wasserbade und gibt dann Wasser bis zur starken 

 Trübung hinzu. Zur Reinigimg der ausgeschiedenen Krystalle löst man diese in Ammonium- 

 carbonat, säuert mit Salzsäure an und entfernt die beigemengte PhenyümLnoessigsäure durch 

 Ausschütteln mit Äther. Die saure Lösung wird alsdann neutralisiert und konzentriert, wobei 

 die Phenylaminoessigsäure auskrystalhsiert^). — Die Ausbeute ist nicht befriedigend. Sie 

 wird besser, wenn man Anilin auf das Calciumsalz der Chloressigsäure einwirken läßt imter 

 allmählicher Zugabe von noch einem Äquivalent Kalk zur Bindung der entstehenden Salzsäure. 

 Es findet hierbei keine Bildung von Glykolsäure statt 8); statt Kalk wird vorteilhaft Eisen- 

 oxydulhydrat oder Ferrocarbonat genommen s). — Beim Erhitzen der wässerigen Lösung 

 von Anilinomalonsäurei"); durch Reduktion von Oxanilsäure mit Zinkstaub und Wasser 

 oder von oxanilsaurem Natrium mit Natriumamalgam *i). — Aus Methylendianilin mit Cyan- 

 kaUum. Man versetzt eine alkoholische .Anilinlösimg mit Alkalilauge oder Alkalicarbonat- 

 lösimg, bringt dann Formaldehyd hinzu und nach dem Erhitzen bis zum Kochen Cyankali- 

 lösimg (Ausbeute fast quantitativ). Es bildet sich aus Anilin und Formaldehyd zuerst Methylen- 

 dianilin, das dann mit CyankaU reagiert: CßHsNH • CH2 • NHCßHs + KCN + H2O = CßHjNH 



• CH2 • CN + KOH + CßHsNHa; CeHg • NH • CHo • CN + KOH + HgO = CßHsNTI • CH2 



• COOK + NH3 12). Das Kalium- und Natriumsalz entsteht durch Verseifung von Phenyl- 

 aminoacetonitril durch Kochen mit Wasser, Calciumhydroxyd und Pottasche bzw. Sodai»). 

 Reine AlkaUsalze entstehen aus dem Anilid durch Verseifen mit 1 Mol. Alkali. Man erhält 

 das Anilid frei von anorganischen Beimengungen, indem man das aus Chloressigsäure mit 

 überschüssigem A nilin mit oder ohne Zusatz von Wasser erhaltene Reaktionsgemisch einige 

 Zeit im Vakuum erhitzt, solange noch Wasser fortgeht, dann mit Alkali versetzt und das über- 



1) W. Lüddecke, Annalen d. Chemie u. Pharmazie I4T, 272 [1868]. 



2) W. Heintz, Annalen d. Chemie u. Pharmazie I4«, 264 [1866]. 



3) M. Schenk, Archiv d. Pharmazie Ä4T, 506 [1909]. 



*) C. Michaelsen u. E. Lippmann, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 155, 235 [1866]. 



5) O. Rebuffat, Gazzetta chimica ital. IT, 234 [1887]. 



6) P. Schwebel, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 19, 2046 [1877]. 



') A. Hausdörfer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 22, 1799 [1889]. 



8) A. Wohl u. Blank, D. R. P. Kl. 12 q, Nr. 167 698; Chem. Centralbl. 19«S, l, 1069. 



9) Farbwerke vorm. Meister, Lucius & Brüning, D. R. P. Kl. 12g, Xr. 177 491; Chem. 

 Centralbl. 19M, 11, 1746. 



1") A. Reissert, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 31, 384 [1898]. 



") Kopp & Co., D. R. P. 64 909; Friedländers Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. 



12) Basler chem. Fabriken, D. R. P. Kl. 12 q, Nr. 145 376; Chem. Centralbl 19*3, U, 

 1098. 



13) Deutsche Gold- u. Silberscheideanstalt, D. R. P. KL 12o, Nr 169 186; Chem. Centralbl. 

 190€, I, 1583. 



