490 Aminosäuren. 



Bildung von d, I- Alanin: Aus Acetaldehyd durch die Cyanhydrinreaktion und Verseifung 

 des intermediär entstehenden a-Aminopropionsäurenitrilsi). Aus d, 1-a -Chlor- bzw. Brompro- 

 pionsäure durch Einwirkung von Ammoniak^). Aus Acetaldehyd und CyanammoniumS). 

 Aus Acetaldehydammoniak und Cyankalium'*). Aus a-Chlorpropionsäureester und Ammo- 

 niak 6). — Entsteht bei der Reduktion von a-Nitrosopropionsäure CH3 • CH{NO) • COOH 

 mit Zinn- und Salzsäureß). Bei der Spaltung von Cysteinchlorhydrat mit Wasser bei 140 

 bis 150°'). Aminomethylmalonsäure zerfällt beim Erhitzen in Alanin und Kohlensäure*). 

 Als 1 g Serin mit 10 ccm Jodwasserstoffsäure (spez. Gew. 1,96) und 0,3 g rotem Phosphor 

 5 Stimden auf 120 — 125° erhitzt war, konnte aus der Reaktionsflüssigkeit 0,8 g (95% der 

 Theorie) Alanin isohert werden 9). 



Bildung von I- Alanin: Durch Spaltung der d, 1-Benzoylverbindung durch das Brucin- 

 salz^o). Bei der Einwirkung von Ammoniak auf 1-Brqmpropionsäureii). Durch partielle 

 Vergärung von d, 1- Alanin mit Hefe 12). Entsteht durch asymmetrischen Abbau des d, 1-Alanins 

 im Organismus des Hundes i3). 



Darstellung von d-Alanin: Durch Spaltung des Benzoyl-d, 1-alanins mittels des 

 Brucinsalzes 1*). Aus der wässerigen Lösung krystallisiert das Brucinsalz des Benzoyl-1-alanins 

 aus. Die Mutterlauge gibt nach Entfernung des Brucins durch AlkaU ein teilweise racemisches 

 Produkt, aus dem man das reine Benzoyl-d-alanin vermittels des Strychninsalzes herstellt. 

 Die hydrolytische Spaltung durch 20proz. Salzsäure geht langsam vonstatten und liefert 

 das Hydrochlorat des d-Alanins. Hieraus gewinnt man die freie Aminosäure durch Kochen 

 mit überschüssigem Bleioxyd und Entfernung des Bleies durch Schwefelwasserstoff. Durch 

 Hydrolyse von Seidenabfälleni^) mit Salzsäure und Trennung des d-Alanins von den 

 übrigen Aminosäuren nach der Estermethode. 1 kg Seidenabfälle werden mit 4 1 Salzsäure 

 hydrolysiert, nachher verestert und das GlykokoU als Esterchlorhydrat abgeschiedenes). 

 Nachdem die Ester in Freiheit gesetzt worden sind, verdampft man die ätherische Lösung und 

 fängt die bis 80° unter 10 — 12 mm destillierenden Ester auf. Die Menge beträgt meistens 

 220 — 250 g, und sie besteht zum allergrößten Teil aus Alaninester. Der Rückstand kann 

 auf Serin verarbeitet werden. Zur Gewinnung des freien Alanins wird der Alaninester mit 

 der 5 fachen Menge Wasser etwa 4 — 5 Stunden auf dem Wasserbade erhitzt, bis die alkalische 

 Reaktion verschwunden ist. Man verdampft dann die Lösung auf dem Wasserbade bis zur 

 beginnenden Krystallisation. Läßt man die Flüssigkeit jetzt bei 0° stehen, so scheiden sich 

 etwa 60 g Alanin ab, die nach der optischen Bestimmung fast reine d-Verbindung sind. Als 

 zweite Krystallisation werden aus der Mutterlauge 40 — 50 g erhalten, die auch noch ziemlich 

 reine, aktive Aminosäure sind, so daß die Gesamtausbeute 100 — 1 10 g beträgt. Die letzten 

 Mutterlaugen enthalten noch ziemlich viel d-Alanin, aber durch so viel Racemkörper ver- 

 unreinigt, daß sie durch bloße Krystallisation aus Wasser nicht mehr davon getrennt werden 

 können. Die beiden ersten Krystallfraktionen werden noch einmal in heißem Wasser gelöst 

 und die Flüssigkeit bis zur beginnenden Krystallisation auf dem Wasserbade eingedampft. 

 Bei 0° scheidet sich dann eine große Menge der reinen aktiven Aminosäure ab^^). Durch 



1) A. Strecker, Amialen d. Chemie u. Pharmazie 75, 29 [1850]. — N. Ljubavinin, Journ. 

 d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 12, 410 [1880]. — N. Zelinsky u. G. Stadnikoff, Berichte 

 d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 2061—2063 [1908]; Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesell- 

 schaft 40, 792—794 [1908]. 



2) E. Fischer u. 0. Warburg, Annalen d. Chemien. Pharmazie 340, 170 [1905]. — Kekule, 

 Annalen d. Chemie u. Pharmazie 130, 18 [1864]. 



3) N. Ljubavinin, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gresellschaft 12, 410 [1880]; Chem. 

 Centralbl. 1881, 119. 



4) W. Heintz, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 169, 120—130 [1873]. 



5) Kolbe, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 113, 220 [1860]. 



6) H. Gutknecht, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 13, 1116—1119 [1880]. 

 ') K. A. H. Mörner, Zeitschr. f. physiol. Chemie 42, 349—364 [1904]. 



8) 0. Lutz, Journ. d. russ. physikal.-chem. Gesellschaft 41, 1491—1589 [1909]. 



9) E. Fischer u. H. Leuchs, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 35, 3787—3805 [1902]. 



10) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, chem. GeseUschaft 32, 2451—1471 [1899]. 



11) E. Fischer u. O. Warburg, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 340, 168—172 [1905]. 



12) F. Ehrlich, Biochem. Zeitschr. 1, 8—31 [1906]. 



13) A. Schittenhelm u. A. Katzenstein, Zeitschr. f. experim. Pathol. u. Therap. 2, 560, 561 

 [1906]..— E. Abderhalden u. A. Schittenhelm, Zeitschr. f. physiol. Chemie 51, 323— 333 [1907]. 



1*) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 32, 2451 [1899]. 

 15) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 39, 462 [1906]. 



